[發明專利]一種三氟乙酸酯的制備方法

有效

• 申請號: 201410697369.2
• 申請日: 2014-11-27
• 公開（公告）號: CN104387272A
• 公開（公告）日: 2015-03-04
• 發明（設計）人: 曹偉;呂濤;謝偉東;張威
• 申請（專利權）人: 三明市海斯?；び邢挢熑喂?/a>
• 主分類號: C07C69/63
• 分類號: C07C69/63;C07C67/14
• 代理公司: 北京科億知識產權代理事務所(普通合伙) 11350
• 代理人: 湯東鳳

技術領域

本發明涉及精細化工領域,具體涉及一種三氟乙酸酯的制備方法。

背景技術

三氟乙酸酯是一種重要的有機氟中間體，它在合成多種含氟醫藥、農藥、液晶、燃料等產品上有廣泛的應用，例如用于合成心腦血管藥物-萊諾普利。

三氟乙酸酯的傳統制備方法是以三氟乙酸為原料，在濃硫酸催化下和醇進行酯化反應得到，該方法合成收率較低，并產生較多的含廢硫酸的廢水；近年來出現了使用強酸性陽離子交換樹脂代替濃硫酸作為催化劑的工藝，例如授權公告號為CN101397249A、發明名稱為“一種三氟乙酸酯的制備方法”的中國專利中，公開了一種使用強酸性陽離子交換樹脂作為催化劑制備三氟乙酸酯的方法，減少了廢酸排放，但是仍然存在廢催化劑的處理問題，且工藝中使用強腐蝕性的三氟乙酸，對設備材料的要求比較高。公開號CN102351694A中也公開了一種一種三氟乙酸乙酯的制備方法，但其使用了胺類化合物作為縛酸劑，反應中使用的有機胺具有刺激性惡臭氣味，影響生產研發人員的勞動環境。

發明內容

本發明所解決的技術問題是提供一種可以節約成本，簡化程序，操作簡單，產率高，不會產生廢酸、廢催化劑，反應產生的副產物處理方便的三氟乙酸酯制備方法。

本發明所采用的技術方案是：一種三氟乙酸酯的制備方法,其特征在于包括如下步驟：

(1)將氟化鉀與醇混合均勻后，加入有機溶劑，再加入三氟乙酰氟進行反應；

(2)將反應混合物過濾除氟化鉀-氟化氫鉀固體；

(3)經精餾后得到三氟乙酸酯。

步驟(1)所述有機溶劑選自CHCl＝CCl₂、三氯甲烷中的一種或多種；有機溶劑與醇的體積比為1:0.5～1:4。

所述有機溶劑優選為三氯甲烷與CHCl＝CCl₂體積比1:0.5～1:3的混合物。在步驟(2)的精餾過程中，有機溶劑也被除去。

優選的，

所述氟化鉀與三氟乙酰氟的摩爾比為1：1～2：1。

所述三氟乙酰氟與醇的摩爾比為1：1～1：3。

步驟(1)的反應溫度為5～45℃，反應時間為1～5小時。

所述醇選自甲醇、乙醇、丙醇或異丙醇，制得的所述三氟乙酸酯相應為三氟乙酸甲酯、三氟乙酸乙酯、三氟乙酸丙酯或三氟乙酸異丙酯。

在本發明中，三氟乙酰氟與醇反應生成三氟乙酸酯，及氟化氫(HF)，氟化氫(HF)與氟化鉀(KF)結合為KHF₂，其為固體，可以用KOH中和后，全部轉化為KF，作為原料進行回收再利用，或者作為氟化劑使用。

本發明簡化了三氟乙酸酯的合成工藝,且反應過程所涉及的化合物幾乎無腐蝕性，對反應設備的要求較低，降低了生產安全風險,反應過程不會產生廢酸、廢催化劑，反應所產生的副產物能回收再利用，解決了三氟乙酸酯合成的環境保護問題。

而且發明人在研究過程中意外的發現，在步驟(1)中加入三氯甲烷、CHCl＝CCl₂等有機溶劑，可以提高收率，縮短反應時間，尤其是當有機溶劑為三氯甲烷與CHCl＝CCl₂的混合物時，效果更佳。

具體實施方式

下面結合具體實施例對本發明做進一步說明：

對比例1

在一個帶攪拌器的反應釜中，加入12千克丙醇，在攪拌下，慢慢加入5.8千克氟化鉀，使二者混合均勻，將丙醇和氟化鉀的混合物轉移到一個密閉的帶攪拌器的反應釜中，開動攪拌，將11.6千克三氟乙酰氟氣體通入到丙醇和氟化鉀的混合物中進行反應，反應溫度為室溫(約25℃)，反應時間控制在5小時。反應完成后過濾除去KHF₂，將反應產物轉移到精餾塔中進行精餾，得到14.2千克三氟乙酸丙酯(收率91.0％)。除去的KHF₂，其為固體，用水溶解后，用KOH中和，全部轉化為KF，干燥脫水后成為無水氟化鉀。

實施例1