[發(fā)明專利]3,6-二氯吡啶甲酸的提取純化方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410688272.5
• 申請日: 2014-11-25
• 公開（公告）號: CN104447529A
• 公開（公告）日: 2015-03-25
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 全鑫;張成甫;朱福林;李宏;程柯;范謙
• 申請（專利權(quán)）人: 利爾化學股份有限公司
• 主分類號: C07D213/803
• 分類號: C07D213/803;C07D213/79
• 代理公司: 成都虹橋?qū)＠聞?wù)所(普通合伙) 51124
• 代理人: 梁鑫

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于化工提純工藝領(lǐng)域，具體涉及3,6-二氯吡啶甲酸的提取純化方法。

背景技術(shù)

3,6-二氯吡啶甲酸是一種優(yōu)秀的闊葉雜草除草劑，在世界范圍內(nèi)被廣泛使用。3,6-二氯吡啶甲酸主要由3,4,5,6-四氯吡啶甲酸脫氯得到。脫氯的方法有兩種，一種是化學脫氯法，一種是電解脫氯法。由于電解脫氯在安全、環(huán)保以及原子經(jīng)濟等方面的優(yōu)勢，是目前生產(chǎn)3,6-二氯吡啶甲酸的主要方法。

但是，電解法也有一個亟待解決的問題，就是反應結(jié)束后產(chǎn)品的提取純化收率比較低。目前普遍采用的方法是反應結(jié)束后將反應液直接酸化結(jié)晶(如專利US4497697、CN100500945)，但由于反應液中雜質(zhì)較多，得到的產(chǎn)品純度往往不高，還需要二次結(jié)晶，這無疑會降低產(chǎn)品收率、增加生產(chǎn)成本，產(chǎn)品的收率僅僅為70％～75％。

為了克服上述問題，專利US4334074公開了利用樹脂吸附以及專利CN102351788公開了利用膜分離提高提取純化收率的方法，但是這些方法操作比較復雜，而且要使用昂貴的樹脂或膜材料，因此也制約了其在工業(yè)化方面的應用。

此外，結(jié)晶后的廢液中往往還含有3,6-二氯吡啶甲酸總質(zhì)量的25％～30％，但是由于其中雜質(zhì)含量高、產(chǎn)品濃度低，一般直接當作廢液處理，可是這樣做不僅損失了部分產(chǎn)品，同時又增加了廢液處理的難度與處理成本，因此也亟需提供一種更加經(jīng)濟簡便的處理辦法。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是現(xiàn)有提取純化方法的收率比較低，操作比較復雜，成本高，不適合工業(yè)化生產(chǎn)。

本發(fā)明解決上述技術(shù)問題的方案是提供一種收率高、成本低廉、操作簡便、適合工業(yè)化生產(chǎn)的3,6-二氯吡啶甲酸的提取純化方法，不僅可以用于電解后反應液中產(chǎn)品的提取純化，而且同樣適用于在結(jié)晶后的廢液中進一步提取產(chǎn)品。

上述3,6-二氯吡啶甲酸的提取純化方法，包括以下步驟：

a、將3,6-二氯吡啶甲酸母液的pH值調(diào)節(jié)至10～12，過濾去除固體雜質(zhì)；

b、過濾后的3,6-二氯吡啶甲酸母液在-5℃～0℃下再次將pH值調(diào)節(jié)至1.5～2.5，保溫攪拌至不再有固體析出，再次過濾去除固體雜質(zhì)；

c、將再次過濾后的3,6-二氯吡啶甲酸母液升溫至20℃～30℃后，將pH值調(diào)節(jié)至0.5～1.0，同溫度下靜置至不再有固體析出，分離獲得固體粗產(chǎn)品；

d、將粗產(chǎn)品與酸溶液混合，在10℃～20℃下攪拌，過濾出固體，將固體干燥后，獲得3,6-二氯吡啶甲酸。

上述3,6-二氯吡啶甲酸的提取純化方法中，步驟a所述的3,6-二氯吡啶甲酸母液為3,4,5,6-四氯吡啶甲酸電解脫氯得到的反應液或3,6-二氯吡啶酸提取純化過程中產(chǎn)生的廢液濃縮至3,6-二氯吡啶酸含量為2％～10％的溶液。

上述3,6-二氯吡啶甲酸的提取純化方法中，步驟a調(diào)節(jié)pH值所用的物質(zhì)為氫氧化鉀、氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀中的任意一種。

上述3,6-二氯吡啶甲酸的提取純化方法中，步驟b所述保溫攪拌的時間為4～10h。

上述3,6-二氯吡啶甲酸的提取純化方法中，步驟b和c調(diào)節(jié)pH值所用的物質(zhì)為鹽酸、硫酸、冰乙酸中的任意一種。

上述3,6-二氯吡啶甲酸的提取純化方法中，步驟c所述靜置的時間為8～20h。

上述3,6-二氯吡啶甲酸的提取純化方法中，步驟d所述酸溶液為鹽酸或硫酸。

上述3,6-二氯吡啶甲酸的提取純化方法中，步驟d所述酸溶液的質(zhì)量濃度為3％～8％。

上述3,6-二氯吡啶甲酸的提取純化方法中，步驟d所述粗產(chǎn)品與酸溶液的質(zhì)量比為1：5～20。其中，所述粗產(chǎn)品的質(zhì)量以折干重計算。

上述3,6-二氯吡啶甲酸的提取純化方法中，步驟d所述攪拌的時間為1～4h。

本發(fā)明的有益效果在于：(1)本發(fā)明不需要二次結(jié)晶或者使用昂貴的輔助材料，就可以實現(xiàn)3,6-二氯吡啶酸的高效分離，收率高達97.20％，純度達到96.11％。(2)本發(fā)明操作簡便、裝置簡單、成本低，適合工業(yè)化生產(chǎn)。(3)本發(fā)明適用于從高雜質(zhì)含量(雜質(zhì)含量40～60％)的3,6-二氯吡啶甲酸母液中提取純化3,6-二氯吡啶甲酸，具有明顯的經(jīng)濟優(yōu)勢，同時提取后的廢液中有機污染物的含量急劇下降，大量減少了后續(xù)廢液處置成本與處置難度，具有明顯的環(huán)保優(yōu)勢。

具體實施方式

3,6-二氯吡啶甲酸的提取純化方法，包括以下步驟：

a、將3,6-二氯吡啶甲酸母液的pH值調(diào)節(jié)至10～12，過濾去除固體雜質(zhì)；