[發明專利]磷配體類化合物的合成工藝

有效

• 申請號: 201410664382.8
• 申請日: 2014-11-19
• 公開（公告）號: CN104478930A
• 公開（公告）日: 2015-04-01
• 發明（設計）人: 謝應波;張慶;張華;徐肖冰;張維燕;羅桂云
• 申請（專利權）人: 上海泰坦科技股份有限公司
• 主分類號: C07F9/54
• 分類號: C07F9/54
• 代理公司: 上海精晟知識產權代理有限公司 31253
• 代理人: 胡志強

技術領域

本發明涉及一種配體類化合物的合成工藝，具體涉及一種磷配體類化合物的合成工藝。

背景技術

磷配體類化合物指含C-P鍵的化合物或含有有機基團的磷酸衍生物，磷配體類化合物及催化劑目前被廣泛應用于鈀催化的交叉偶聯反應中，Pd催化的偶聯反應有較多類型，目前用途最廣泛的主要有Suzuki反應、Stille反應、Heck反應、Buchwald反應、Sonogashira反應、不對稱催化反應等，因此，深入研究磷配體類化合物比如(3-溴丙基)三苯基溴化磷、(1-丙基)三苯基溴化磷的合成工藝具有顯著的應用價值。

CN101445518A(公開日為2009年06月03日)公開了一種膦配體類化合物的制備方法及其催化合成聯芳烴及其衍生物的方法，上述的制備方法用2-二苯基膦基苯甲醛與格式試劑反應得到膦配體，該格式試劑中X為鹵素，R為C1～C8的烷基、芳基或取代芳基，其中，取代芳基為芳環的2～6號位中有一個或多個位被取代,取代基為氟、氯、苯基、C1～C8烷基、C1～C8烷氧基中的一種或多種，用該膦配體與鎳催化劑聯合催化合成聯芳烴及其衍生物的方法。由于采用格式試劑RMgX使得R基團最終位于苯環上，而不是位于P上，所以上述方法并不適合(3-溴丙基)三苯基溴化磷、(1-丙基)三苯基溴化磷等磷配體類化合物的合成。

CN102174061A(公開日為2011年09月07日)本發明公開了一種4-羧丁基三苯基溴化膦的合成方法，包括以下步驟：(1)將5-溴-1-戊醇在溶劑中，TEMPO及相轉移催化劑催化下，與次氯酸鹽進行反應，然后從反應產物中收集5-溴戊酸，(2)將5-溴戊酸在溶劑中，與三苯基膦進行反應，然后從反應液中收集目標產物4-羧丁基三苯基溴化膦。若是根據該方法提供的方案簡單地采用1-溴丙烷或1,3-二溴丙烷直接與三苯基膦進行反應用于合成磷配體類化合物(3-溴丙基)三苯基溴化磷或(1-丙基)三苯基溴化磷時，發現最終的收率偏低，只有45％左右，而且反應過程和冷卻過程需要氮氣保護，操作麻煩，不適用工業上的大規模使用。

因此，對于比如(3-溴丙基)三苯基溴化磷、(1-丙基)三苯基溴化磷的磷配體類化合物的合成工藝存在進一步的改進和優化需求，這也是該技術領域內的研究熱點和重點之一，更是本發明得以完成的動力和出發點所在。

發明內容

為了克服現有技術存在的磷配體類化合物比如(3-溴丙基)三苯基溴化磷、(1-丙基)三苯基溴化磷的合成操作繁瑣、而且收率偏低的技術問題，本發明人在進行了大量的深入研究之后，從而完成了本發明。

本發明通過以下技術方案實現，一種磷配體類化合物的合成工藝，包括以下步驟：

步驟一，將1-溴丙烷和三苯基膦按照等摩爾數溶在二氯甲烷中，攪拌均勻，然后再加入有機酸調節并維持反應體系的pH值為1.2-2.0，接著升溫到35-40℃進行回流反應13-20h，然后用氫化化鈉調節反應體系的pH值為3.2-3.8；

步驟二，冷卻至1-5℃，待析晶完全后，過濾，獲得濾餅；

步驟三，采用二氯甲烷洗滌濾餅，真空干燥后得到類白色固體，即為(1-丙基)三苯基溴化磷。

優選的，步驟一中，所述有機酸為乙酸。

進一步優選的，步驟一中，加入有機酸調節并維持反應體系的pH值為1.7，回流反應后用氫化化鈉調節反應體系的pH值為3.5。

與現有技術相比，本發明的有益效果如下：本發明通過在步驟一的兩個階段調整pH值，使得1-溴丙烷和三苯基膦的反應和反應后冷卻在無需氮氣保護的條件下即可順利進行，使得合成的操作過程更加簡單，而且收率也能達到90％以上，上述方法同樣也適于采用1,3-溴丙烷和三苯基溴化磷來合成(3-溴丙基)三苯基溴化磷，非常適用工業上的大規模使用，具有顯著的應用價值。

具體實施方式

下面結合具體實施例對本發明進行詳細說明。以下實施例將有助于本領域的技術人員進一步理解本發明，但不以任何形式限制本發明。應當指出的是，對本領域的普通技術人員來說，在不脫離本發明構思的前提下，還可以做出若干變形和改進。這些都屬于本發明的保護范圍。

實施例1

本實施例涉及一種磷配體類化合物的合成工藝，包括以下步驟：

步驟一，將1-溴丙烷和三苯基膦按照等摩爾數(均為1摩爾)溶在二氯甲烷中，攪拌均勻，然后再加入乙酸調節并維持反應體系的pH值為1.7，接著升溫到35℃進行回流反應16h，然后用氫化化鈉調節反應體系的pH值為3.5；

步驟二，冷卻至5℃，待析晶完全后，過濾，獲得濾餅；