[發明專利]水溶性PnO2-PODIPY/PnO2-azaPODIPY熒光染料及其制備方法

有效

• 申請號: 201410656425.8
• 申請日: 2014-11-18
• 公開（公告）號: CN104356680A
• 公開（公告）日: 2015-02-18
• 發明（設計）人: 姜新東;趙九麗;肖林久;習東梅;于海峰;于秀蘭;姚曉東;周凡
• 申請（專利權）人: 沈陽化工大學
• 主分類號: C09B51/00
• 分類號: C09B51/00;C09B57/00;C09K11/06;G01N21/64
• 代理公司: 沈陽技聯專利代理有限公司 21205
• 代理人: 張志剛

1.水溶性PnO2-PODIPY/PnO2-azaPODIPY熒光染料，其特征在于，所述熒光染料通式如式I/II所示：

式I中，其中R1-R7選自-H、-Ph、-Me、-Et、-OH、-OMe、-OEt、-N(Me)₂、-N(Et)₂等基團；R8選自R_8-1、R_8-2、R_8-3、R_8-4、R_8-5、R_8-6、R_8-7和R_8-8等基團；中心原子Pn為15族元素?(Pn?=?P,?As,?Sb,?Bi)，

式II中，其中R1-R7選自-Ph、-Me、-Ar、萘基、芘基等基團；中心原子Pn為15族元素?(Pn?=?P,?As,?Sb,?Bi)；虛線，代表不熔合苯環（a）與熔合苯環（b）兩種分子結構，代表舉例如下所示：

；

PnO2-PODIPY/PnO2-azaPODIPY熒光染料具有細胞透膜性，用于生物染色。

2.根據權利要求1所述的水溶性PnO2-PODIPY/PnO2-azaPODIPY熒光染料及其制備方法，其特征在于，所述R1-R7選自-H、-Ph、-Me、-Et、-OH、-OMe、-OEt、-N(Me)₂、-N(Et)₂等基團;?R8選自R_8-1、R_8-2、R_8-3、R_8-4、R_8-5、R_8-6、R_8-7和R_8-8等基團；中心原子Pn為15族元素?(Pn?=?P,?As,?Sb,?Bi)。

3.根據權利要求1所述的水溶性PnO2-PODIPY/PnO2-azaPODIPY熒光染料及其制備方法，其特征在于，所述R1-R7選自-Ph、-Me、-Ar、萘基、芘基等基團；中心原子Pn為15族元素?(Pn?=?P,?As,?Sb,?Bi)。

4.根據權利要求1所述的水溶性PnO2-PODIPY/PnO2-azaPODIPY熒光染料及其制備方法，其特征在于，所述虛線代表不熔合苯環(a)與熔合苯環(b)兩種分子結構。

5.水溶性PnO2-PODIPY/PnO2-azaPODIPY熒光染料制備方法，其特征在于，所述方法包括如下步驟：

（1）在氬氣保護下，相應的醛和相應的吡咯溶解在二氯甲烷中，加入一滴三氟乙酸，室溫攪拌，過夜反應；用TLC檢測反應結束后，加入DDQ，攪拌30分鐘；反應液用冰淬滅，用二氯甲烷萃取，減壓蒸餾，剩余物用硅膠柱提純，展開劑為二氯甲烷/正己烷，得到次甲基二吡咯III固體；

其中，其中R1-R7選自-H、-Ph、-Me、-Et、-OH、-OMe、-OEt、-N(Me)₂、-N(Et)₂等基團；R₈選自R_8-1、R_8-2、R_8-3、R_8-4、R_8-5、R_8-6、R_8-7和R_8-8等基團；

（2）開放體系下，將步驟（1）得到固體III溶解在二氯甲烷中，然后加入三乙胺，反應半小時；最后，加入PnOCl_3?(Pn?=?P,?As,?Sb,?Bi)，反應3小時；混合物用冰淬滅，用二氯甲烷萃取，減壓蒸餾，剩余物用硅膠柱提純展開劑為二氯甲烷/正己烷，得到固體I；

（3）開放體系下，加入苯基取代的吡咯、冰醋酸、醋酸酐，冰浴下加入亞硝酸鈉，室溫反應0.5?h，轉移至80?°C反應0.5?h，反應結束；加入冰水淬滅反應，會有固體析出，過濾出固體；濾餅用二氯甲烷溶解，以二氯甲烷為淋洗劑，以氧化鋁為固定相過柱，旋干溶劑，得到氮雜亞甲基二吡咯IV固體；

其中，R1-R7選自-Ph、-Me、-Ar、萘基、芘基等基團；虛線，代表不熔合苯環與熔合苯環兩種分子結構；

（4）將步驟（1）得到固體IV，在開放體系下，加入干燥的二氯甲烷、三乙胺，繼續攪拌30分鐘；

緩慢滴入PnOCl_3?(Pn?=?P,?As,?Sb,?Bi)，室溫攪拌反應3小時；

緩慢加入冰水淬滅反應，二氯甲烷分液萃取，有機層水洗，無水硫酸鈉干燥，旋干，柱層析，展開劑為二氯甲烷/正己烷，得到有金屬光澤的固體II。