[發(fā)明專利]溶劑控制法定向合成三維金屬有機(jī)框架微孔材料的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201410648677.6
• 申請(qǐng)日: 2014-11-17
• 公開（公告）號(hào): CN104478946B
• 公開（公告）日: 2018-12-07
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張道鵬;陳霞;張紅艷
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 山東理工大學(xué)
• 主分類號(hào): C07F19/00
• 分類號(hào): C07F19/00
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發(fā)明公開了溶劑控制法定向合成三維金屬有機(jī)框架微孔材料的方法，將鉬前驅(qū)體K₄[Mo(CN)₈]18?C?6冠醚的DMF溶液置于試管底部，將DMF、甲醇、水的配合作為緩沖層，鎳前驅(qū)體[Ni(L)(H₂O)₂](ClO₄)₂的甲醇溶液置于緩沖層上面，靜置于暗處，兩周后析出鉆石狀深紫色晶體或條形深紫色晶體或由鉆石狀深紫色晶體轉(zhuǎn)為條形深紫色晶體，對(duì)晶體用甲醇洗滌，自然干燥，得到不同結(jié)構(gòu)的三維金屬有機(jī)框架微孔材料。本發(fā)明的有益效果是采用了常溫常壓溶劑擴(kuò)散的溫和的合成條件來制備金屬有機(jī)骨架材料，并通過溶劑控制，可以很好的實(shí)現(xiàn)材料的定向合成和結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)換。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于材料技術(shù)領(lǐng)域，涉及溶劑控制法定向合成三維金屬有機(jī)框架微孔材料的方法。

背景技術(shù)

金屬有機(jī)骨架材料是目前受到廣泛關(guān)注的一種新功能材料，是由過渡金屬和有機(jī)基團(tuán)自組裝，在空間上形成內(nèi)部排列規(guī)則，具有特定尺寸和形狀的孔道的一維、二維或三維無限結(jié)構(gòu)。這類材料在氣體的儲(chǔ)存和分離、催化劑、傳感、VOC吸收、藥物釋放等方面有重要的應(yīng)用前景。目前，針對(duì)金屬有機(jī)骨架微孔材料的合成，多是在高溫高壓水熱或者溶劑熱條件下進(jìn)行的。此類合成方法選擇性、方向性、重復(fù)性一般都不是很好。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供溶劑控制法定向合成三維金屬有機(jī)框架微孔材料的方法，解決了現(xiàn)有的針對(duì)金屬有機(jī)骨架微孔材料的合成，多是在高溫高壓水熱或者溶劑熱條件下進(jìn)行的，且現(xiàn)有方法選擇性、方向性、重復(fù)性效果不夠理想的問題。

本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是將鉬前驅(qū)體K₄[Mo(CN)₈]18-C-6冠醚的DMF溶液置于試管底部，DMF和甲醇的混合溶液(體積比1∶1)置于中間作為緩沖層，鎳前驅(qū)體[Ni(L)(H₂O)₂](ClO₄)₂的甲醇溶液置于緩沖層上面，靜置于暗處，兩周后析出鉆石狀深紫色晶體，對(duì)晶體用甲醇洗滌，自然干燥，得到配合物1。

將鉬前驅(qū)體K₄[Mo(CN)₈]18-C-6冠醚的DMF溶液置于試管底部，DMF、水和甲醇的混合溶液(體積比1∶1∶1)置于中間作為緩沖層，鎳前驅(qū)體[Ni(L)(H₂O)₂](ClO₄)₂的甲醇溶液置于緩沖層上面，靜置于暗處，兩周后析出條形深紫色晶體，對(duì)晶體用甲醇洗滌，自然干燥，得到配合物2。

將鉬前驅(qū)體K₄[Mo(CN)₈]18-C-6冠醚的DMF溶液置于試管底部，DMF和甲醇的混合溶液(體積比1∶1)置于中間作為緩沖層，鎳前驅(qū)體[Ni(L1)(H₂O)₂](ClO₄)₂的甲醇溶液置于緩沖層上面，靜置于暗處，兩周后析出鉆石狀深紫色晶體(配合物1)，向此體系中加入少量水，一周后，鉆石狀深紫色晶體變?yōu)殚L(zhǎng)方形條狀晶體(配合物2)。

本發(fā)明的有益效果是采用了常溫常壓溶劑擴(kuò)散的溫和的合成條件來制備金屬有機(jī)骨架材料，并通過溶劑控制，可以很好的實(shí)現(xiàn)材料的定向合成和結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)換。

附圖說明

圖1是本發(fā)明配合物1的結(jié)構(gòu)示意圖；

圖2是本發(fā)明配合物2的結(jié)構(gòu)示意圖。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合附圖和具體實(shí)施方式對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。