[發明專利]一種對稱性苯并咪唑類釕配合物及其制備方法

有效

• 申請號: 201410636069.3
• 申請日: 2014-11-13
• 公開（公告）號: CN104402930A
• 公開（公告）日: 2015-03-11
• 發明（設計）人: 王華;楊麗;李孔齋;魏永剛;祝星
• 申請（專利權）人: 昆明理工大學
• 主分類號: C07F9/6558
• 分類號: C07F9/6558;C09B57/10
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種對稱性苯并咪唑類釕配合物，其特征在于：該釕配合物以兩端對稱的磷酸基團作為固定配體，苯并咪唑衍生物的咪唑環上的3個N原子與金屬釕離子配位形成配合物，其化學結構式如下：

。

2.權利要求1所述的對稱性苯并咪唑類釕配合物的制備方法，其特征在于具體步驟如下：

（1）在反應器中將2,4,6-三溴甲基三甲基苯溶解于間二甲苯中，同時將磷酸三乙酯溶解于間二甲苯中并滴入反應器中，在90~120℃下攪拌反應20~30h，減壓蒸餾后采用柱色譜法提純得到1-溴甲基-3,5-二(二乙基膦酸酯甲基)-2,4,6-三甲基苯，其中2,4,6-三溴甲基三甲基苯與磷酸三乙酯的摩爾比為1:2~3；?

（2）在惰性氣體氣氛下，將經正戊烷洗滌后的NaH懸浮于無水DMF中，然后加入2,6-二[2-苯并咪唑基]吡啶，加熱至70~90℃攪拌10~15h后逐滴滴加到已溶解在DMF中的1-溴甲基-3,5-二(二乙基膦酸酯甲基)-2,4,6-三甲基苯溶液中，加熱至70~90℃攪拌20~26h，冷卻后加入甲醇，經減壓蒸餾后采用柱色譜法提純得到配體2,6-二(N-(2,4,6-甲基-3,5-二乙基膦酸酯甲基-芐基)-?2-苯并咪唑基)?吡啶，其中2,6-二[2-苯并咪唑基]吡啶與1-溴甲基-3,5-二(二乙基膦酸酯甲基)-2,4,6-三甲基苯的摩爾比為1:2~3；?

（3）在惰性氣體氣氛下，將RuCl₃·3H₂O溶解于丙三醇溶液中，加入步驟（2）得到的配體2,6-二(N-(2,4,6-甲基-3,5-二乙基膦酸酯甲基-芐基)-?2-苯并咪唑基)?吡啶，微波加熱至240~290℃后恒溫反應1~3min，冷卻至室溫后加入過量的KPF₆溶液后傾入水中，產生的固體經過濾、洗滌、干燥后采用葡聚糖凝膠凝膠色譜法提純得到配合物中間體，其中RuCl₃·3H₂O與配體2,6-二(N-(2,4,6-甲基-3,5-二乙基膦酸酯甲基-芐基)-?2-苯并咪唑基)?吡啶的摩爾比為1:2~3，配合物中間體結構式如下：

；

（4）在惰性氣體氣氛下，將步驟（3）得到的配合物中間體溶解到無水?DMF溶液中，滴加Me₃SiBr溶液，在室溫下攪拌45~60h后加入過量的MeOH，繼續攪拌10~15h后減壓餾去MeOH和DMF，經MeCN洗滌后溶于氨水中，加入過量KPF₆溶液，用酸調節pH值直至產生紫色沉淀，過濾即得對稱性苯并咪唑類釕配合物，其中配合物中間體與Me₃SiBr的摩爾比為1:250~500。