[發明專利]一種2-羥基-4-氯苯胺的合成方法

有效

• 申請號: 201410632368.X
• 申請日: 2014-11-11
• 公開（公告）號: CN104402741A
• 公開（公告）日: 2015-03-11
• 發明（設計）人: 董燕敏
• 申請（專利權）人: 常州大學
• 主分類號: C07C215/76
• 分類號: C07C215/76;C07C213/02
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及一種化合物的合成方法，一種2-羥基-4-氯苯胺的合成方法。

背景技術

苯胺類有機化工中間體廣泛地應用于醫藥、農藥、香料、抗氧劑等方面，苯胺類物質作為一種新型的植物生長調節劑，在促進植物分支，增加開花中應用很廣泛。制備苯胺類有機中間體的方法有很多，其中通過羧酸衍生物酸性水解的方法工藝條件溫和、產品結構單一、無同分異構體且操作簡捷，2-羥基-4-氯苯胺因具有較高的反應活性，能通過與許多集團反應制備多種功能的有機化合物，是農藥、醫藥、染料及有機合成的重要中間體，在化工生產中應用十分廣泛。

發明內容

本發明提供一種反應條件溫和、收率高的2-羥基-4-氯苯胺的合成方法。

為達到上述目的，本發明2-羥基-4-氯苯胺的合成路線為：

本發明涉及的2-羥基-4-氯苯胺的合成過程包括以下步驟：

1、2-羥基-4-氯苯甲酰氯的合成

(1)在250mL的三口瓶中加入18.6g的2-羥基-4-氯苯甲酸，16.7gSOCl₂和0.3gg的四氯化鈦，沸水浴加熱回流1-2h至澄清；

(2)減壓蒸去未反應的SOCl₂，殘余物用氧化鋁柱層析分離，然后用20mL80％的乙醇重結晶后得粗品20.8g。

2、2-羥基-4-氯苯甲酰胺的合成

(1)在250mL的三口瓶中加入20g30％的濃氨水和2.6g氯化銨于室溫下滴加2-羥基-4-氯苯甲酰氯溶液30mL，滴加完后繼續反應2-3h；

(2)減壓蒸去溶劑，用乙酸乙酯過濾，濾餅用50mL水洗滌3次，得純品16.7g。

3、2-羥基-4-氯苯胺的合成

(1)向250mL的三口瓶中加入3.6g氫氧化鈉水溶液，冷卻至-6℃后滴加3.2g的葉修，加完后分三批加入4.8g的2-羥基-4-氯苯甲酰胺，經反應1-2h，待溶液澄清后滴加0.8g的氫氧化鈉，升溫至70℃反應20min；

(2)反應完全后加入2.1ml40％的硫酸溶液，冷卻，過濾，用甲苯重結晶，得淺黃色結晶。

具體實施方案

本發明涉及的一種2-羥基-4-氯苯胺的合成過程包括以下步驟：

在250mL的三口瓶中加入18.6g的2-羥基-4-氯苯甲酸，16.7gSOCl₂和0.3gg的四氯化鈦，沸水浴加熱回流1-2h至澄清；減壓蒸去未反應的SOCl₂，殘余物用氧化鋁柱層析分離，然后用20mL80％的乙醇重結晶后得粗品20.8g。在250mL的三口瓶中加入20g30％的濃氨水和2.6g氯化銨于室溫下滴加2-羥基-4-氯苯甲酰氯溶液30mL，滴加完后繼續反應2-3h；減壓蒸去溶劑，用乙酸乙酯過濾，濾餅用50mL水洗滌3次，得純品16.7g。向250mL的三口瓶中加入3.6g氫氧化鈉水溶液，冷卻至-6℃后滴加3.2g的葉修，加完后分三批加入4.8g的2-羥基-4-氯苯甲酰胺，經反應1-2h，待溶液澄清后滴加0.8g的氫氧化鈉，升溫至70℃反應20min；反應完全后加入2.1ml40％的硫酸溶液，冷卻，過濾，用甲苯重結晶，得淺黃色結晶，稱重并計算產率。

實例1

在250mL的三口瓶中加入18.6g的2-羥基-4-氯苯甲酸，16.7gSOCl₂和0.3gg的四氯化鈦，沸水浴加熱回流1h至澄清；減壓蒸去未反應的SOCl₂，殘余物用氧化鋁柱層析分離，然后用20mL80％的乙醇重結晶后得粗品20.8g。在250mL的三口瓶中加入20g30％的濃氨水和2.6g氯化銨于室溫下滴加2-羥基-4-氯苯甲酰氯溶液30mL，滴加完后繼續反應2h；減壓蒸去溶劑，用乙酸乙酯過濾，濾餅用50mL水洗滌3次，得純品16.7g。向250mL的三口瓶中加入3.6g氫氧化鈉水溶液，冷卻至-6℃后滴加3.2g的葉修，加完后分三批加入4.8g的2-羥基-4-氯苯甲酰胺，經反應1h，待溶液澄清后滴加0.8g的氫氧化鈉，升溫至70℃反應20min；反應完全后加入2.1ml40％的硫酸溶液，冷卻，過濾，用甲苯重結晶，得淺黃色結晶2.56g，收率為87％.

實例2