[發(fā)明專利]一種丙烯焦油綜合加工工藝

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410618229.1
• 申請日: 2014-11-05
• 公開（公告）號: CN104449838A
• 公開（公告）日: 2015-03-25
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 華文蔚
• 申請（專利權(quán)）人: 華文蔚
• 主分類號: C10G67/02
• 分類號: C10G67/02;C10C1/12;C10C1/20;C10C1/14
• 代理公司: 北京品源專利代理有限公司 11332
• 代理人: 范坤坤

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種丙烯焦油綜合加工工藝。

背景技術(shù)

長期以來，由于萘及萘系產(chǎn)品用途廣泛，無法滿足國內(nèi)不斷增長的需求，近年來一直依賴進口，彌補供求缺口，特別是工業(yè)萘(精萘)，進口量年增長率不斷提高。我國石油加工產(chǎn)能不斷增加，乙烯產(chǎn)量不斷擴大，乙烯焦油產(chǎn)量也隨之不斷增加，目前焦油的利用基本上是作為燃料油或炭黑油，而沒有進行更深層次的綜合利用。

煤焦油是煤干餾和煤造氣的產(chǎn)物之一。煤焦油的深加工尤其是加氫方法，在二十世紀50、60年代曾倍受關(guān)注并投入大量資金和人力研究。由于我國在大慶、新疆等地發(fā)現(xiàn)并開采地下石油，石油產(chǎn)品作為主要能源很快代替了煤液化、汽化制取的發(fā)動機燃料。從二十世紀70年代起，我國對煤焦油深加工制取優(yōu)質(zhì)環(huán)保型的液體產(chǎn)品的研發(fā)幾乎無人問津。直至二十世紀90年代末，由于環(huán)保意識的提高、煉油技術(shù)的提高、人們對石油資源的認識的提高，煤的綜合利用重新被有識之士重視。南非共和國因為種族歧視問題長期被世界各國制裁，南非在煤的加工方面一直保持世界領(lǐng)先地位。但專利查詢未曾發(fā)現(xiàn)南非專利。日本由于石油資源的匱乏，對煤加工的研究一直較為重視。直到二十世紀80年代中期，日本仍有關(guān)于煤加工的研究并有專利申請，但工業(yè)實施情況鮮有報道。1985年07月22日本專利<申請?zhí)?gt;85105609煤焦油瀝青的加氫方法，其目的是在緩和加氫條件下將煤焦油瀝青精制后生產(chǎn)炭質(zhì)材料。1985年日本專利(申請?zhí)?5107441)對煤焦油加氫工藝及催化劑，煤焦油焦化工藝有詳細描述。該日本專利采用加氫方法加工煤焦油的主要目的是生產(chǎn)高品質(zhì)的針狀焦，其催化劑活性組分以鉬、鎳、鈷等VIII和VIB的金屬硫化物為活性金屬組分，但并未采用氧化鈦載體和非金屬助劑，工藝流程中也沒有提及全餾分未經(jīng)預(yù)處理的煤焦油采用切換保護反應(yīng)器技術(shù)，而且加氫反應(yīng)器入口氫分壓為15.0MPa。該日本專利已于1989年失去專利保護權(quán)。

目前，國內(nèi)煉鋼企業(yè)所需的焦碳大部分來自煤炭，煉焦過程也會產(chǎn)生焦油。國內(nèi)許多城市有汽化廠，但根據(jù)煤的焦油含量不同副產(chǎn)煤焦油量也不同，煤焦油產(chǎn)量在5萬噸/年以下的汽化廠較多。這些煉焦廠和汽化廠副產(chǎn)的煤焦油一部分經(jīng)酸堿精制后作為劣質(zhì)燃料油被直接燃燒，或直接乳化后作為乳化燃料燃燒，所含的硫、氮等雜質(zhì)在燃燒過程中變成硫和氮的氧化物釋放到大氣中造成大氣污染，而且酸堿精制過程又產(chǎn)生大量污水；一部分經(jīng)酸堿精制后，提取分離出酚，萘等化學(xué)物質(zhì)后被燃燒掉或作為管道防腐涂料、防水材料，瓷器燒釉的輔助材料等，技術(shù)經(jīng)濟效益較差，且造成較嚴重的環(huán)境污染。此外，我國煤炭資源比較豐富，除煉焦和造氣外，還有大量的煤被人們直接燃燒用作取暖和烹飪。這樣煤所含的硫、氮等雜質(zhì)在燃燒過程中變成硫和氮的氧化物釋放到大氣中造成大氣污染，煤燃燒過程還造成粉塵污染。因此，以煤為原料生產(chǎn)城市煤氣作為民用燃料的比例越來越高，同時伴生的煤焦油量也大量增加。而且我國石油資源不足，原油進口比例逐年增加。以煤焦油為原料油，采用較合適的二次加工手段生產(chǎn)與石油產(chǎn)品相當?shù)那鍧嵢剂匣蚴彤a(chǎn)品，不僅具有顯著的經(jīng)濟效益，同時也具有明顯的社會效益。上海博申工程技術(shù)有限公司的技術(shù)人員憑著多年的石油化工領(lǐng)域的工作經(jīng)驗和敏感的技術(shù)知覺，對國內(nèi)外現(xiàn)狀進行綜合分析，對未來進行科學(xué)預(yù)測后，對煤焦油加氫生產(chǎn)環(huán)保型產(chǎn)品進行綜合性技術(shù)開發(fā)，發(fā)明了新型煤焦油加氫工藝及催化劑專有技術(shù)。

CN1464031A公開了所述煤焦油1進入預(yù)分餾塔10脫除小于碳五餾分2，該餾分作為燃料或與產(chǎn)品分餾塔頂小于碳五餾分2混合后生產(chǎn)丁烷氣和六號抽提油等高附加值產(chǎn)品。預(yù)分餾塔10可以分餾出粗石腦油餾分3、粗柴油餾分4和粗瀝青5分別進行加氫，也可以將3和4混合或分別進行加氫5出裝置作為瀝青調(diào)和組分或綜合利用，如作為管道防腐涂料、防水材料、與煤混合造氣等。預(yù)分餾塔10也可以只作為閃蒸塔分餾出2，3、4、5不在分餾，3、4、5的混合物從10底部抽出進入切換保護反應(yīng)器11、12脫除鐵和其它固體雜質(zhì)。11、12定期更換催化劑切換使用。11、12預(yù)精制后的原料9單獨和/或與加氫未轉(zhuǎn)化油8混合進入加氫反應(yīng)器13。反應(yīng)器13的反應(yīng)產(chǎn)物進入產(chǎn)品分餾塔14，分餾出優(yōu)質(zhì)石腦油6，優(yōu)質(zhì)柴油或優(yōu)質(zhì)柴油調(diào)和組分7，未轉(zhuǎn)化油8。若13的進料為粗石腦油3或粗柴油4時，14僅為閃蒸塔不產(chǎn)未轉(zhuǎn)化油。優(yōu)質(zhì)石腦油6進一步脫硫、砷等雜質(zhì)后可以作為連續(xù)重整原料，或直接作為優(yōu)質(zhì)的乙烯裂解原料，也可以提取苯族烴類后生產(chǎn)特種溶劑等。未轉(zhuǎn)化油8可以出裝置與其它餾分混合生產(chǎn)針狀焦亦可與11、12預(yù)精制后的原料9混合循環(huán)進入加氫反應(yīng)器13進一步轉(zhuǎn)化。