[發(fā)明專利]一種制備查爾酮類化合物的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410618145.8
• 申請日: 2014-11-05
• 公開（公告）號: CN105622378B
• 公開（公告）日: 2019-06-11
• 發(fā)明（設計）人: 王峰;張志鑫;徐杰;王業(yè)紅;王敏;張超鋒;張健
• 申請（專利權）人: 中國科學院大連化學物理研究所
• 主分類號: C07C49/796
• 分類號: C07C49/796;C07C45/71;C07C49/813;C07C49/84;C07C205/45;C07C201/12
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標代理有限公司 21002
• 代理人: 馬馳

本發(fā)明涉及一種制備查爾酮類化合物的方法。該方法采用苯乙酮或其衍生物與苯甲醇或其衍生物的有機溶液作為反應底物，以金屬氧化物作為催化劑，經氧化縮合制備查爾酮類化合物。其制備過程如下：于有機溶劑中，將苯乙酮或其衍生物、苯甲醇或其衍生物與金屬氧化物混合，放入耐壓容器中密閉，在40～150℃下，攪拌0.5h～24h，分離可得查爾酮類化合物。該方法產物與催化劑分離容易，催化劑可循環(huán)使用，反應過程簡單可控易操作，其中查爾酮的產率最高可達66％。

技術領域

本發(fā)明涉及一種制備查爾酮類化合物的方法，具體涉及到金屬氧化物催化苯乙酮或其衍生物與苯甲醇或其衍生物反應制備查爾酮類化合物。

背景技術

查爾酮類化合物，是一種α,β-不飽和酮，是重要的天然產物黃酮類化合物的一種。其中，C＝C雙鍵和C＝O雙鍵以共軛的形式存在，這使得查爾酮類化合物化學性質活潑，能發(fā)生取代、加成、縮合、氧化、還原等多種化學反應，因此查爾酮類化合物是一類重要的有機合成中間體。另外，由于查爾酮類化合物的分子結構具有較大的柔性，可以與許多受體結合，因此，其具有抗腫瘤、抗氧化及清除氧自由基，抗胃潰瘍，抗菌，抑制磷酸二酯酶，抗脫發(fā)，促進毛發(fā)再生及抗病毒等多種藥理活性。

查爾酮類化合物化學合成的途徑和方法很多，經典的化學合成方法是將苯乙酮衍生物與苯甲醛衍生物通過Claisen-Schmidt縮合反應實現(xiàn)，反應通常在堿性或酸性條件下進行。但是由于醛類化合物比較活潑，這種方法中使用的苯甲醛及其衍生物在空氣中使用時容易發(fā)生氧化等副反應，會降低反應效率，從而造成不必要的污染和浪費。為了克服這一不利因素，以苯甲醇衍生物與苯乙酮衍生物為原料合成查爾酮類化合物的方法引起了人們的廣泛關注。文獻中報道了鈀、金等貴金屬催化劑(如Pd/AlO(OH)，Au/AlO(OH)等)在氧氣氣氛中，大量堿(如K₃PO₄等)存在的條件下，催化苯甲醇衍生物與苯乙酮衍生物合成查爾酮類化合物。由于反應體系中存在大量無機堿，再加上貴金屬催化劑的使用，從而限制了該類催化體系的工業(yè)化應用。

因此，尋找一種制備簡單、清潔高效的催化劑，用于合成查爾酮類化合物具有重要意義。

發(fā)明內容

本發(fā)明的意義在于提供一種金屬氧化物催化制備查爾酮類化合物的方法。

為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供的方法是，以苯甲醇或其衍生物和苯乙酮或其衍生物為反應物，金屬氧化物為催化劑，制備查爾酮類化合物。

具體制備過程如下：

于有機溶劑中，加入苯乙酮或其衍生物與苯甲醇或其衍生物，以金屬氧化物作為催化劑，放入耐壓容器密閉，在40～150℃下，攪拌反應0.5h～24h，分離得到查爾酮類化合物。

所述苯乙酮或其衍生物，結構式為：

其中R₁為-H、硝基、腈基、異腈基、鹵素取代基、C₁-C₁₀烴基、C₁-C₁₀烷氧基或C₁-C₁₀的取代烴基，取代基團為硝基、腈基、異腈基、鹵素中的一種或兩種以上；

所述苯甲醇或其衍生物，結構式為：

其中R₂為-H、硝基、腈基、異腈基、鹵素取代基、C₁-C₁₀烴基、C₁-C₁₀烷氧基或C₁-C₁₀的取代烴基，取代基團為、硝基、腈基、異腈基、鹵素中的一種或兩種以上。

所述查爾酮類化合物，結構式為：