[發明專利]一種含有銠和鐵卟啉的蛋清蛋白氫化加催化劑的制備方法

有效

• 申請號: 201410614704.8
• 申請日: 2014-11-04
• 公開（公告）號: CN104368388A
• 公開（公告）日: 2015-02-25
• 發明（設計）人: 華文蔚
• 申請（專利權）人: 華文蔚
• 主分類號: B01J31/22
• 分類號: B01J31/22;C11C3/12
• 代理公司: 北京品源專利代理有限公司 11332
• 代理人: 徐鵬飛

技術領域

本發明涉及一種含有銠和鐵卟啉的蛋清蛋白氫化加催化劑的制備方法。

背景技術

自從1903年英國的W.Normann取得了油脂氫化的專利以來，油脂氫化已發展成為油脂化學工業中一項主要生產技術。以后又發展了油脂在催化劑存在的條件下進行選擇性催化氫化，制得的氫化油也成為食品工業中的重要原料。我國菜籽油等植物油資源豐富，其中菜籽油就約占食油總量的40％左右，充分利用菜籽油等植物油原料發展食品工業，改變我國人民的食物結構，確是一個很有意義的課題。

近來，已有研究者發現一些經過修飾的金屬卟啉能催化選擇性的催化劑氫化過程。然而，這些仿生催化劑收率很低。考慮到人造金屬蛋白酶還可以表現出顯著的催化活性和化學選擇性。

在已有技術中，食用油脂氫化常規的方法是采用鎳-銅催化劑和骨架鎳催化劑，因菜籽油中含有較高的硫化物(菜籽油中含硫量約為0.1-0.6％)，常規的催化劑只能使用一次就會使催化劑中毒而失效，而且催化反應的溫度要求也高，一般要200℃左右，能源耗費也較大。另外催化劑再生的工序亦比較復雜。因此使用中不能使人滿意。

1956年日本赤堀四郎〔日化77B74(1956)〕用蛋白-鈀絡合物作催化劑對含C＝N的化合物，含C＝C的化合物在常溫、常壓下進行氫化，其轉化率都相當高，而且絡合催化劑均能反復使用多次。1982年日本田茲、永山浩三〔油化學31，47(1982)〕用氨羧金屬絡合物催化劑對油脂進行均相催化氫化有一定效果。同年(1982年)，我國劉漢范〔催化學報4，311(1982)〕也以聚喹惡啉-鈀絡合物和聚丙烯腈-鈀絡合物分別作為催化劑對己烯、庚烯、乙酸乙烯脂等在常溫、常壓下催化氫化，它的催化劑中鈀的含量只有0.3-1％，比通常的鈀炭催化劑中的鈀含量5％要少得多，但其催化活性要比同量的鈀要高出一個數量級。以上的研究均未提及對菜籽油等植物油脂的氫化催化及其它實用性報導。

金屬卟啉類化合物由于具有高的共軛結構和化學穩定性，具有良好的加氫作用。近幾年，碳載金屬卟啉氧氧化催化劑已成為國際燃料電池界的研究熱點。

文獻Electrochimica?Acta?41(1996)10：1689-1701和Journal?of?MolecularCatalysis?A：Chemical?204-205(2003)713-720報道了傳統的碳載金屬卟啉氧催化劑的制備方法即有機回流法。具體步驟為：(1)通過有機加熱回流的方法將卟啉單體和金屬前驅體合成金屬卟啉配合物；(2)通過熱回流的方法將金屬卟啉配合物負載在碳載體上制得催化劑前驅體；(3)將催化劑前驅體在惰性氣體保護下進行高溫熱處理，冷卻后研磨并過篩得到催化劑。該方法工藝復雜且不易控制、所需時間長、不適合工業化大規模生產，而且所制得的催化劑的氧還原催化性能一般。

CN100391612C采用微波法對上述傳統的有機回流法進行了改進，將其中復雜的第一步和第二步合二為一，即通過微波反應一步實現金屬卟啉配合物的合成并將之負載到碳載體上制得催化劑前驅體。該方法雖然大大縮短了制備碳載金屬卟啉催化劑的時間，而且使其催化性能有一定程度的提高，但仍存在催化劑的性能需要進一步改善、單次合成催化劑的量比較少、反應條件復雜而且較難控制、不適合大批量生產等問題。

發明內容

本發明的目的在于提出一種含有銠和鐵卟啉的蛋清蛋白氫化催化劑的制備方法。

為達此目的，本發明采用以下技術方案：

一種含有銠和鐵卟啉的蛋清蛋白氫化催化劑的制備方法，所述方法由下列步驟構成：

(1)、取鴨蛋或者雞蛋的蛋清液，加入硝酸銠混合液和活性炭，在室溫下劇烈攪拌5-8小時，得活性炭、蛋清蛋白和硝酸銠均勻的混合液；將該混合液在50-80℃下烘干；得到活性炭與蛋清蛋白負載的硝酸銠固體；蛋清液與硝酸銠和活性炭的質量比為1:0.5-1:0.5-1；

(2)、將鐵卟啉溶解在苯溶液中，制成1-10重量％的鐵卟啉溶液，然后將步驟1獲得的固體加入其中，鐵卟啉溶液與固體的體積重量比為500ml：10-20g；經過劇烈攪拌，過濾，然后在紅外燈下烘干，烘干溫度為50-80℃；得到含有銠和鐵卟啉的蛋清蛋白加氫催化劑，即活性炭蛋清蛋白負載的鐵卟啉銠催化劑。

本發明采用蛋清蛋白作為載體的一個組分，其本身具有一定的選擇氫化活性，加入活性炭是為了穩定

具體實施方式

實施例1