[發明專利]阻燃型桔子精油基乙烯基酯樹脂單體的制備方法

有效

• 申請號: 201410614140.8
• 申請日: 2014-11-04
• 公開（公告）號: CN104387564A
• 公開（公告）日: 2015-03-04
• 發明（設計）人: 夏建陵;楊雪娟;李守海;宋建;黃坤;李梅;楊小華;張燕
• 申請（專利權）人: 中國林業科學研究院林產化學工業研究所
• 主分類號: C08G59/17
• 分類號: C08G59/17;C08G59/02;C08K5/19;C08K3/22
• 代理公司: 南京經緯專利商標代理有限公司 32200
• 代理人: 唐循文

1.阻燃型桔子精油基乙烯基酯樹脂單體的制備方法，其特征在于由以下步驟制得：

第一步：將不飽和酸酐加入到反應器中，升溫至60~80℃，使其完全熔融，滴加桔子精油，所述滴加桔子精油與不飽和酸酐摩爾比為1.2~1.4:1；升溫到160~200℃，反應4~6h，減壓蒸餾除去雜質，得到中間產物桔子精油基酸酐；然后按與桔子精油基酸酐摩爾比為1:1的比例滴加蒸餾水，95~105℃條件下冷凝回流反應1.5~2.5h，制得桔子精油基二元羧酸；

第二步：向第一步制得的桔子精油基二元羧酸中加入DOPO，所述DOPO與桔子精油基二元羧酸摩爾比為0.2~1.0：1，加熱至140~180℃，反應2~4h，得到阻燃型桔子精油基二元羧酸；

第三步：將阻燃型桔子精油基二元羧酸與環氧氯丙烷按照摩爾比為1:8的比例加入到反應器中，加入占阻燃型桔子精油基二元羧酸質量0.5~1.5wt%的催化劑A，100℃反應2h；降溫至60℃，加入與羧基等摩爾數的氫氧化鈉和氧化鈣，60℃下攪拌3h，抽濾后得濾液，旋蒸除去多余的環氧氯丙烷后即制得阻燃型桔子精油基環氧樹脂；

第四步：將阻燃型桔子精油基環氧樹脂和占反應物總質量0.5~1.5?%的催化劑B、0.1~0.25?%的阻聚劑加入到反應器中，升溫至60~80℃，然后向其中滴加丙烯酸，所述丙烯酸與桔子精油基環氧樹脂的摩爾比為2:1；滴加完畢后，100~120℃反應2~4h，制得阻燃型桔子精油基乙烯基酯樹脂單體。

2.根據權利要求1所述阻燃型桔子精油基乙烯基酯樹脂單體的制備方法，其特征在于所選用的不飽和酸酐為順式丁烯二酸酐、反式丁烯二酸酐、衣康酸酐中的任一種。

3.根據權利要求1所述阻燃型桔子精油基乙烯基酯樹脂單體的制備方法，其特征在于所選用的催化劑A為芐基三甲基溴化銨、四乙基溴化銨、四甲基氯化銨、芐基三甲基氯化銨、十六烷基三甲基氯化銨、四甲基溴化銨、十六烷基三甲基溴化銨中的任意一種。

4.根據權利要求1所述阻燃型桔子精油基乙烯基酯樹脂單體的制備方法，其特征在于所選用的催化劑B為N,N-二甲基芐胺、三苯基膦、芐基三甲基溴化銨、芐基三甲基氯化銨、十六烷基三甲基溴化銨中的任一種。

5.根據權利要求1所述阻燃型桔子精油基乙烯基酯樹脂單體的制備方法，其特征在于所選用的阻聚劑為甲基氫醌、對苯醌、對苯二酚、二叔丁基對苯二酚中的任一種。