[發(fā)明專利]一種用于烯烴聚合的固體催化劑組分、催化劑和應(yīng)用

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410610815.1
• 申請日: 2014-11-03
• 公開（公告）號: CN105622797A
• 公開（公告）日: 2016-06-01
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 胡建軍;高明智;劉海濤;蔡曉霞;馬吉星;張曉帆;陳建華;馬晶;王軍;李昌秀;張?zhí)煲?/a>;張志會;馬長友;段瑞林
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F4/649;C08F10/02;C08F10/06
• 代理公司: 北京聿宏知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11372
• 代理人: 吳大建;陳偉

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及催化劑技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種芴基團和羧酸酯結(jié)合的化合物。

背景技術(shù)

眾所周知，以鎂、鈦和給電子體作為基本成分的固體鈦催化劑組分，可用于CH₂＝CHR 烯烴聚合反應(yīng)，特別是在具有3個碳或更多碳原子的α-烯烴聚合中可以得到較高收率和較高 立體規(guī)整性的聚合物，其中給電子體化合物是催化劑組分中必不可少的成分之一，并且隨著 內(nèi)給電子體化合物的發(fā)展導(dǎo)致了聚烯烴催化劑不斷地更新?lián)Q代。目前，已大量公開了多種給 電子體化合物，例如多元羧酸、一元羧酸酯或多元羧酸酯、酸酐、酮、單醚或多醚、醇、胺 等及其衍生物，其中較為常用的是二元的芳香羧酸酯類，例如鄰苯二甲酸二正丁酯或鄰苯二 甲酸二異丁酯等。

中國專利CN1306544A公開了一類二元脂肪族羧酸酯類化合物-戊二酸酯。含這類給電 子體的催化劑用于烯烴，特別是丙烯聚合時，可以高收率獲得具有高全同立構(gòu)指數(shù)的聚合物。 這類給電子化合物可通過相應(yīng)的戊二酸酯化得到。然而相應(yīng)戊二酸的合成非常困難(J.Org. Chem.,58,142,(1993)和ibid,47,1445,(1982))，其過程涉及多步反應(yīng)，收率低，反應(yīng) 時間長，反應(yīng)條件苛刻、難于控制(如其中的水解反應(yīng)一步需要24-48小時，同時極易生成 大量副產(chǎn)物二亞胺)，這就大大限制了這類化合物和催化劑的應(yīng)用。同時這類催化劑活性仍然 偏低，所得聚合物的立構(gòu)規(guī)整性有待進(jìn)一步改善。

發(fā)明內(nèi)容

因此，本發(fā)明提供了一種新的含芴基團和羧酸酯結(jié)合的給電子體化合物的固體催化劑組 分及其制備的催化劑，其綜合性能優(yōu)良。

固體催化劑組分包含鈦、鎂和如通式I的給電子體化合物；

其中R¹和R²各自獨立地選自氫或C1～C4的烷基；R³選自C1～C4的烷基。

本發(fā)明所采用的這類給電子體化合物的分子結(jié)構(gòu)中由于引入了芴基團，利用芴-9-位的反 應(yīng)活性，可很容易地通過簡單的有機化學(xué)反應(yīng)合成得到，使催化劑制備成本大大降低，有利 于工業(yè)化推廣。

在一個具體的實施方式中，通式I所示的化合物中的所述R¹和R²各自獨立地選甲基或 乙基。

在一個具體的實施方式中，通式I所示的化合物中的所述R³選自乙基。