[發明專利]一種芴基團和羧酸酯結合的化合物及其應用

在審

• 申請號: 201410610727.1
• 申請日: 2014-11-03
• 公開（公告）號: CN105622410A
• 公開（公告）日: 2016-06-01
• 發明（設計）人: 胡建軍;劉海濤;高明智;馬吉星;蔡曉霞;馬晶;張曉帆;陳建華;王軍;李昌秀
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C07C67/343
• 分類號: C07C67/343;C07C69/616;C08F10/06;C08F110/06;C08F4/649
• 代理公司: 北京聿宏知識產權代理有限公司 11372
• 代理人: 吳大建;陳偉

技術領域

本發明涉及催化劑技術領域，特別涉及一種芴基團和羧酸酯結合的化合物。

背景技術

聚烯烴工業發展的關鍵在于聚合用催化劑的制備技術。20世紀50年代，意大利Natta教 授發現了生產等規聚丙烯的齊格勒-納塔催化劑(Z-N催化劑)。目前，在工業生產中所使用 的聚丙烯催化劑仍以高效的Z-N催化劑體系為主。在催化劑制備和聚合反應過程中，需要加 入富含電子的路易斯堿化合物，即給電子體化合物。給電子體化合物的加入可以提高催化劑 的活性和立體選擇性，控制聚合物的相對分子質量及分布，優化催化劑的各項性能，從而達 到調控聚合物性能的目的。根據加入方式的不同，給電子體化合物可分為內給電子體化合物 和外給電子體化合物。內給電子體是在在固體催化劑制備過程中加入的，外給電子體在烯烴 聚合過程中加入。

從發現Z-N催化劑至今，聚丙烯催化劑已經從第一代發展到第五代。催化劑的不斷更新 換代，正是得益于使用了新的給電子體化合物。目前聚丙烯工業生產中使用最多的第四代催 化劑的內給電子體為芳香族二酯化合物鄰苯二甲酸二酯。一般采用鄰苯二甲酸二正丁酯 (DNBP)和鄰苯二甲酸二異丁酯(DIBP)。而含鄰苯二甲酸二酯化合物的催化劑活性不高， 所得聚合物分子量分布也不寬。

中國專利CN1306544A公開了一類二元脂肪族羧酸酯類化合物-戊二酸酯。含這類給電 子體的催化劑用于烯烴，特別是丙烯聚合時，可以高收率獲得具有高全同立構指數的聚合物。 這類給電子化合物可通過相應的戊二酸酯化得到。然而相應戊二酸的合成非常困難(J.Org. Chem.,58,142,(1993)和ibid,47,1445,(1982))，其過程涉及多步反應，收率低，反 應時間長，反應條件苛刻、難于控制(如其中的水解反應一步需要24-48小時，同時極易生 成大量副產物二亞胺)，這就大大限制了這類化合物和催化劑的應用。同時這類催化劑活性 仍然偏低，所得聚合物的立構規整性有待進一步改善。

內給電子體化合物在改進催化劑性能和聚合物立構規整度上起著舉足輕重的作用，可以 說內給電子體是聚丙烯催化劑的核心。因此，尋找理想的給電子體化合物一直是聚丙烯催化 劑合成研究的熱點。開發出高活性和能夠使丙烯酸聚合成有優良的立構規整性的聚合物的內 給電子體可以推動聚烯烴產業的發展。

發明內容

本發明正是為了填補現有技術的不足，開發了一種芴基團和羧酸酯結合的化合物，其結 構如式I所示：

其中R¹和R²各自獨立地選自氫或C1～C4的烷基；R³選自C1～C4的烷基；當所述R¹和R²同時為氫時，所述R³不是甲基或叔丁基。

在一個具體的實施方式中，通式I所示的化合物中的所述R¹和R²各自獨立地選甲基或 乙基。

在一個具體的實施方式中，通式I所示的化合物中的所述R³選自乙基。