[發(fā)明專利]一種用于烯烴聚合的齊格勒－納塔催化劑組分及其催化劑

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201410610494.5
• 申請(qǐng)日: 2014-11-03
• 公開（公告）號(hào): CN105585644B
• 公開（公告）日: 2018-06-01
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張明革;李殿軍;義建軍;李紅明;袁苑;史君;王健;胡學(xué)悅;劉宏吉;于現(xiàn)建;周志宇
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號(hào): C08F10/00
• 分類號(hào): C08F10/00;C08F4/649
• 代理公司: 北京律誠同業(yè)知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11006
• 代理人: 王玉雙;祁建國

本發(fā)明公開了一種用于烯烴聚合的齊格勒－納塔催化劑組分及其制備的催化劑，所述催化劑由以下組分反應(yīng)產(chǎn)生：a)固體催化劑組分，為活性鹵化鎂負(fù)載的帶有Ti?鹵素鍵的鈦化合物和一種內(nèi)給電子體；b)烷基鋁化合物；以及可選的c)外給電子體。其中內(nèi)給電子體和/或外給電子體為一種螺環(huán)1,4－二醚。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于催化劑領(lǐng)域，具體涉及一種用于烯烴聚合的齊格勒－納塔催化劑組分及其催化劑。

背景技術(shù)

烯烴聚合催化劑是烯烴聚合技術(shù)的核心，自從齊格勒－納塔催化劑被發(fā)現(xiàn)以來，經(jīng)過不斷的更新?lián)Q代，已經(jīng)取得了許多重大突破。在現(xiàn)有的工業(yè)化齊格勒－納塔催化劑中，催化劑組分的內(nèi)給電子體一般為酯類，含有兩個(gè)酯鍵，如鄰苯二甲酸酯或琥珀酸酯，它們與無水氯化鎂和TiCl4可以相互作用。這種催化劑組分和烷基鋁反應(yīng)后得到的催化劑在烯烴聚合中有較高的活性和較好的立體定向性能，加入外給電子體后可以提高催化劑的立體定向性，而對(duì)催化劑的活性影響較小。

歐洲和美國的一些公司在其專利中報(bào)道了一些二醚類給電子體化合物作為齊格勒－納塔催化劑內(nèi)給電子體組分時(shí)，催化劑在不加入外給電子體的情況下可以獲得高的立體定向性能，，而加入外給電子體可以獲得更高的立體定向性。尤其是以環(huán)多烯1,3－二醚，1,3－戊二醚作為內(nèi)給電子體制備的催化劑,不加外給電子體時(shí)的立體定向性能就可以達(dá)到非常高的程度，而且催化劑的活性很高。

我們?cè)谶@里提出一種螺環(huán)1,4－二醚，這類二醚作為齊格勒－納塔催化劑的內(nèi)給電子體，在不加入外給電子體的情況下能夠提供催化劑高的立體定向性能和高的活性。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種用于烯烴聚合的齊格勒－納塔催化劑組分；

本發(fā)明還提供了一種使用上述組分制備的烯烴聚合催化劑。

具體技術(shù)方案如下：

一種用于烯烴聚合的齊格勒-納塔催化劑組分，包括：

(1)活性鹵化鎂；

(2)負(fù)載于活性鹵化鎂上的至少含有一個(gè)鈦－鹵素鍵的鈦化合物；

(3)一種[2,2,2]結(jié)構(gòu)的螺環(huán)1,4－二醚，1,4－二醚的2,3位碳原子在螺環(huán)中形成乙撐，螺環(huán)中的其它原子中可以有1－2個(gè)雜原子，雜原子選自由N，O，S，P和Si組成的組，螺環(huán)上的原子被直鏈或支鏈烷基、環(huán)烷基、芳香基、芳烷基、烷芳基和鹵素原子組成的組中的一個(gè)或多個(gè)取代基取代，或者可以和其它環(huán)結(jié)構(gòu)縮合，所述的用于縮合的環(huán)結(jié)構(gòu)也可以被上述的一個(gè)或多個(gè)取代基取代；上述的烷基、環(huán)烷基、芳香基、芳烷基、烷芳基以及縮合環(huán)結(jié)構(gòu)中的一個(gè)或多個(gè)碳原子或氫原子或一起被雜原子取代。

其中所述螺環(huán)1,4－二醚的通式如式(1)：

其中，C2-C3為單鍵或雙鍵，C5-C6為單鍵或雙鍵。