[發明專利]加氫裂化催化劑及其制備方法

在審

• 申請號: 201410603905.8
• 申請日: 2014-11-03
• 公開（公告）號: CN105618123A
• 公開（公告）日: 2016-06-01
• 發明（設計）人: 柳偉;杜艷澤;王鳳來;劉昶;秦波;張曉萍
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: B01J29/16
• 分類號: B01J29/16;C10G47/20
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種加氫裂化催化劑，其特征在于：以催化劑總重量計，包括如下組分：含改性Y分子篩的硅鋁載體55%~85%，活性金屬15%~45%，其中活性金屬以金屬氧化物計；所述的活性金屬選自元素周期表中的第VIII族和/或第VIB族金屬元素中的一種或幾種；所述的改性Y分子篩在硅鋁載體中的質量百分比為15%~90%，余量為無定形硅鋁和/或氧化鋁；改性Y分子篩晶胞常數為2.420~2.455nm；分子篩體相硅鋁比為9~50，其中表面層SiO₂/Al₂O₃硅鋁比30~120，表面層硅鋁比高于體相硅鋁比20~90，其中所述的表面層指分子篩外表面至內部5~400nm的厚度范圍，表面層原生于改性前的Y分子篩晶粒；改性Y分子篩比表面積650~900m²/g，孔容0.30~0.50ml/g；紅外酸含量0.3~1.0mmol/g；相對結晶度90%~130%。

2.按照權利要求1所述的催化劑，其特征在于：第VIII族活性金屬是Ni和/或Co，第VIB族活性金屬是W和/或Mo；以金屬氧化物計，第VIII族活性金屬含量為3%~15%，第VIB族活性金屬含量為10%~40%。

3.按照權利要求1所述的催化劑，其特征在于：所述催化劑的比表面積為200~400m²/g，孔容為0.2~0.5ml/g。

4.按照權利要求1所述的催化劑，其特征在于：改性Y分子篩的表面層指分子篩外表面至內部10~200nm厚度范圍。

5.按照權利要求1所述的催化劑，其特征在于：改性Y分子篩的表面層指分子篩外表面至內部50~190nm厚度范圍。

6.按照權利要求1所述的催化劑，其特征在于：所述的改性Y分子篩的制備方法，包括如下內容：（1）以NaY沸石為原粉在銨鹽水溶液中進行銨鹽離子交換；（2）步驟（1）中得到的銨交換后的Y分子篩進行脫鋁補硅處理；（3）對步驟（2）處理后的Y分子篩進行水熱處理；（4）對步驟（3）水熱處理后的Y分子篩用鋁鹽溶液處理；（5）對步驟（4）所得的Y分子篩干燥處理；（6）將液態或氣態的不飽和烯烴與步驟（5）干燥的Y分子篩充分接觸，然后在含氧氣氛中進行積炭反應；（7）將步驟（6）制備的積炭Y分子篩快速高溫焙燒處理；（8）將步驟（7）得到的分子篩進行脫鋁補硅處理；（9）步驟（8）處理后的Y分子篩經過濾、干燥后，進行燒炭處理，得到改性Y分子篩。

7.按照權利要求6所述的催化劑，其特征在于：步驟（2）所述的脫鋁補硅過程為：將步驟（1）得到的Y分子篩加水配成液固質量比3：1~6：1的水混樣，然后，加入濃度為0.3~1.2mol/L氟硅酸銨水溶液，于50~80℃處理0.5~2小時；其中氟硅酸銨溶液加入量按照每100g分子篩需要純氟硅酸銨4~10g計。

8.按照權利要求6所述的催化劑，其特征在于：步驟（3）所述的水熱處理條件為：溫度為500~600℃，壓力為0.01~0.5MPa，處理時間為1.0~6.0小時。

9.按照權利要求6所述的催化劑，其特征在于：步驟（4）所述的鋁鹽處理過程所用的鋁鹽是氯化鋁、硫酸鋁或硝酸鋁中的一種或幾種；鋁鹽濃度為0.05~2mol/L；處理溫度為50~120℃，處理時間為0.5~3小時。

10.按照權利要求6所述的催化劑，其特征在于：步驟（5）所述的干燥溫度為90~300℃，干燥時間為2~10小時。

11.按照權利要求6所述的催化劑，其特征在于：步驟（6）所述的不飽和烯烴是炭原子數為2~10的正構或異構的烯烴、二烯烴。

12.按照權利要求6或11所述的催化劑，其特征在于：步驟（6）所述的氣態不飽和烯烴與分子篩接觸條件為：壓力0.1~1.0MPa；接觸時間0.1~2小時；液態不飽和烯烴與分子篩接觸條件為：壓力0.1~1.0MPa，接觸時間0.5~4小時，分子篩應完全浸漬于液態烯烴中。

13.按照權利要求6所述的催化劑，其特征在于：步驟（6）所述的含氧氣氛為空氣、氧氣與氮氣的混合物或氧氣與惰性氣體的混合物中的一種，氧氣在氣相中的體積分數為10%~100%。