[發(fā)明專利]改性Y分子篩及其制備方法

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201410603747.6
• 申請(qǐng)日: 2014-11-03
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN105618115A
• 公開(kāi)（公告）日: 2016-06-01
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 柳偉;杜艷澤;王鳳來(lái);劉昶;秦波;張曉萍
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號(hào): B01J29/16
• 分類號(hào): B01J29/16;C10G47/20
• 代理公司: 暫無(wú)信息
• 代理人: 暫無(wú)信息

1.一種改性Y分子篩，其特征在于具有如下性質(zhì)：體相硅鋁比為10~70，表面層硅鋁比7~30，表面層硅鋁比低于體相硅鋁比5~40，其中所述的表面層指分子篩外表面至內(nèi)部5~400nm的厚度范圍，表面層原生于改性前的Y分子篩晶粒；改性Y分子篩晶胞常數(shù)為2.425~2.455nm；改性Y分子篩比表面積600~900m²/g，孔容0.20~0.70ml/g；紅外酸含量0.3~1.5mmol/g；相對(duì)結(jié)晶度60%~130%。

2.按照權(quán)利要求1所述的分子篩，其特征在于：所述的表面層指分子篩外表面至內(nèi)部10~200nm的厚度范圍。

3.一種權(quán)利要求1或2所述的改性Y分子篩的制備方法，其特征在于包括如下內(nèi)容：（1）以NaY沸石為原粉進(jìn)行銨鹽離子交換反應(yīng)；（2）對(duì)銨交換后的Y分子篩進(jìn)行初次脫鋁處理；（3）步驟（2）得到的Y分子篩快速干燥處理；（4）快速干燥后的Y分子篩與液態(tài)或氣態(tài)的不飽和烯烴充分接觸，然后在含氧氣氛中進(jìn)行積炭反應(yīng)；（5）步驟（4）處理后的分子篩進(jìn)行第二次脫鋁處理；（6）步驟（5）得到的Y分子篩經(jīng)干燥、燒炭處理，得到改性Y分子篩。

4.按照權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于：步驟（1）中所述銨鹽離子交換過(guò)程如下：以NaY沸石為原料在銨鹽水溶液中，60~120℃下，交換1~3小時(shí)，交換次數(shù)為1~4次，得到交換后的NaY沸石，Na₂O含量小于3.0%；其中NaY沸石原料的硅鋁比為3~6，氧化鈉質(zhì)量百分含量6%~7%；銨鹽是氯化銨、硝酸銨、硫酸銨、醋酸銨或草酸銨中的一種或幾種，銨鹽水溶液濃度0.3~6.0mol/L。

5.按照權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于：步驟（2）所述初次脫鋁處理過(guò)程是水熱處理、酸處理、鋁鹽處理及氟硅酸銨處理過(guò)程中的一種或幾種。

6.按照權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于：水熱處理過(guò)程是在自身水蒸氣或通入水蒸氣的條件下，水熱處理?xiàng)l件為：處理溫度為400~600℃，壓力為0.01~0.5MPa，處理時(shí)間為1.0~4.0小時(shí)。

7.按照權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于：酸處理過(guò)程所用的無(wú)機(jī)酸和/或有機(jī)酸是硫酸、鹽酸、硝酸、檸檬酸、草酸或醋酸中的一種或多種，無(wú)機(jī)酸和/或有機(jī)酸以H+計(jì)為0.1~0.7mol/L，無(wú)機(jī)酸和/或有機(jī)酸與分子篩的液固質(zhì)量比為3:1~30:1；酸處理溫度30~80℃，處理時(shí)間為0.5~3小時(shí)。

8.按照權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于：鋁鹽處理過(guò)程所用的鋁鹽是氯化鋁、硫酸鋁或硝酸鋁中的一種或幾種，鋁鹽濃度為0.05~2mol/L；處理溫度為50~120℃，處理時(shí)間為0.5~3小時(shí)。

9.按照權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于：氟硅酸銨處理過(guò)程如下：Y分子篩加水配成液固質(zhì)量比3：1~6：1的水混樣，然后加入濃度為0.3~1.2mol/L氟硅酸銨水溶液，于50~80℃處理0.5~2小時(shí)，其中氟硅酸銨溶液加入量按照每100g分子篩需要純氟硅酸銨4~10g計(jì)。

10.按照權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于：步驟（3）所述的快速干燥溫度100~300℃，干燥時(shí)間為1~60分鐘。

11.按照權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于：步驟（4）所述的不飽和烯烴是C₂~C₁₀的正構(gòu)或異構(gòu)烯烴、二烯烴；氣態(tài)不飽和烯烴與分子篩接觸條件為：壓力0.1~1.0MPa，接觸時(shí)間0.1~2小時(shí)；液態(tài)不飽和烯烴與分子篩接觸條件為：壓力0.1~1.0MPa，接觸時(shí)間0.5~4小時(shí)，分子篩完全浸漬于液態(tài)烯烴中。

12.按照權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于：步驟（4）所述的含氧氣氛為空氣、氧氣與氮?dú)獾幕旌衔锘蜓鯕馀c惰性氣體的混合物中的一種，氧氣在氣相中的體積分?jǐn)?shù)為10%~100%。

13.按照權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于：積炭反應(yīng)條件為：反應(yīng)溫度50~500℃，反應(yīng)時(shí)間為1~50小時(shí)。

14.按照權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于：步驟（5）中所述第二次脫鋁處理過(guò)程是酸脫鋁過(guò)程或氟硅酸銨脫鋁補(bǔ)硅過(guò)程。