[發(fā)明專利]一種制備加氫裂化催化劑組合物的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410603742.3
• 申請日: 2014-11-03
• 公開（公告）號: CN105618113B
• 公開（公告）日: 2017-10-03
• 發(fā)明（設計）人: 柳偉;杜艷澤;王鳳來;劉昶;秦波;張曉萍
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: B01J29/16
• 分類號: B01J29/16;C10G47/20
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發(fā)明涉及一種制備加氫裂化催化劑組合物的方法。

背景技術

加氫裂化技術具有原料適應性強、生產(chǎn)操作和產(chǎn)品方案靈活性大、產(chǎn)品質量好等特點，可以將各種重質劣質進料直接轉化為市場急需的優(yōu)質噴氣燃料、柴油、潤滑油基礎料以及化工石腦油和尾油蒸汽裂解制乙烯原料，已成為現(xiàn)代煉油和石油化學工業(yè)最重要的重油深度加工工藝之一，在國內外獲得日益廣泛的應用。加氫裂化過程的核心是加氫裂化催化劑。加氫裂化催化劑是典型的雙功能催化劑，具有加氫和裂化雙重功能。其中加氫功能通常有W、Mo、Ni等活性金屬的硫化態(tài)形式提供，而裂化功能則由分子篩提供。在我國加氫裂化技術由于其原料適應強、產(chǎn)品可調性大的特點，因此，常常被煉油企業(yè)作為一種調節(jié)手段來適應市場的需求變化，如當市場對中間餾分油需求旺盛時，可以多產(chǎn)一些中間餾分，而市場對重石腦油需求旺盛時則可多產(chǎn)重石腦油，因此，在加氫裂化裝置上空速、壓力等操作條件相對固定的情況下，加氫裂化催化劑的提溫敏感性對于裝置靈活操作尤為重要，此外，對于給定裝置，由于氫氣供應量相對固定，因此，在裝置提溫過程中應盡可能的減少氫氣消耗量的波動從而更有利于裝置在靈活操作的同時平穩(wěn)運行，這些都為加氫裂化催化劑的研發(fā)提出了更高的要求。

目前，加氫裂化過程使用最為廣泛的是改性Y分子篩，常規(guī)的處理方法分子篩內外硅鋁分布均勻，酸性中心均勻分布，當降低Y分子篩硅鋁比時，提高了Y分子篩酸中心密度，提溫敏感性得到提高，但同時，二次裂解也大幅增加，氫耗大幅提升。而當對Y分子篩進行深度處理，酸密度過低時，催化劑提溫敏感性又較差。

CN200710158784.0公開了一種含Y分子篩的加氫裂化催化劑及其制備方法，該發(fā)明中Y型分子篩是用鋁鹽和酸的混合水溶液處理水熱處理后而得，制得的催化劑提溫敏感性較高，但同時，提溫過程二次裂解明顯增加，氫耗顯著上升，不利于工業(yè)上加氫裂化裝置提溫過程裝置平穩(wěn)運行。

CN200810012212.6公開了一種加氫裂化催化劑載體及其制備方法，該發(fā)明制備的加氫裂化催化劑提溫敏感性較差。

發(fā)明內容

針對現(xiàn)有技術的不足，本發(fā)明提一種制備加氫裂化催化劑組合物的方法，本發(fā)明方法制備的加氫裂化催化劑具有良好提溫敏感性和操作靈活性，在加氫裂化反應過程中具有廣闊的應用前景。

本發(fā)明的制備加氫裂化催化劑組合物的方法，包括如下內容：

一、將改性Y分子篩、無定型硅鋁和/或氧化鋁按照一定配比混合均勻，加入稀硝酸成漿后擠條成型，干燥、焙燒得到含改性Y分子篩的硅鋁載體；其中稀硝酸的濃度為3wt%~30wt%；所述的干燥條件為：在80~120℃下干燥1~5小時；焙燒條件為：在400~700℃下焙燒1~5小時；改性Y分子篩在硅鋁載體中的質量百分比為15%~90%，優(yōu)選30%~70%。

二、采用含活性金屬的浸漬液對步驟一的載體進行浸漬，浸漬后的載體經(jīng)干燥、焙燒，得到加氫裂化催化劑；所述的活性金屬選自元素周期表中的第VIII族和/或第VIB族金屬元素中的一種或幾種；第VIII族活性金屬可以是Ni和/或Co，第VIB族活性金屬可以是W和/或Mo；其中浸漬的液固比為1.5：1~3：1，采用本領域熟知的飽和浸漬的方式進行，浸漬液中VIB族金屬化合物的含量按相應氧化物計為20~60g/100ml，第VIII族金屬化合物的含量按相應氧化物計為3~20g/100ml，浸漬液中金屬化合物的濃度可以根據(jù)產(chǎn)品需要進行相應調整；其中所述的干燥條件為：在90~150℃下干燥2~8小時；焙燒條件為：在400~700℃下焙燒1~5小時；

其中所述的改性Y分子篩的制備方法，包括如下內容：（1）以NaY沸石為原粉在銨鹽水溶液中進行銨鹽離子交換；（2）步驟（1）中得到的銨交換后的Y分子篩進行脫鋁補硅處理；（3）對步驟（2）處理后的Y分子篩進行水熱處理；（4）對步驟（3）水熱處理后的Y分子篩用鋁鹽溶液處理；(5 )對步驟(4)所得的Y分子篩干燥處理；（6）步驟（5）得到的Y分子篩在有機溶劑中浸漬，然后快速干燥；（7）將步驟（6）得到的分子篩進行堿脫硅處理；（8）步驟（7）經(jīng)堿脫硅處理后的Y分子篩經(jīng)過濾、干燥、焙燒處理得到改性Y分子篩。