[發明專利]多級孔分子篩負載金屬催化劑的制備及其在油脂加氫脫氧中的應用

在審

• 申請號: 201410593989.1
• 申請日: 2014-10-29
• 公開（公告）號: CN104368381A
• 公開（公告）日: 2015-02-25
• 發明（設計）人: 趙晨;馬冰
• 申請（專利權）人: 華東師范大學
• 主分類號: B01J29/80
• 分類號: B01J29/80;C10G3/00
• 代理公司: 上海麥其知識產權代理事務所(普通合伙) 31257
• 代理人: 董紅曼

1.一種多級孔分子篩負載金屬催化劑，其特征在于，所述催化劑包括作為載體的多級孔分子篩、和所述多級孔分子篩負載的金屬；所述載體為微孔-介孔復合分子篩；所述負載的金屬為納米尺寸的過渡金屬Fe、Co或Ni之一種或多種；其中，所述過渡金屬高負載量高分散地負載于所述載體。

2.如權利要求1所述的催化劑，其特征在于，所述微孔-介孔復合分子篩是以微孔分子篩HBEA、HZSM-5和HMOR為母體經后處理得到特征為微孔和介孔復合的分子篩；所述微孔的孔徑小于2nm；所述介孔的孔徑為2-50nm。

3.如權利要求1所述的催化劑，其特征在于，所述多級孔分子篩的硅鋁比范圍為5-500；所述金屬的負載量為5-30％；所述金屬的分散度為1-15％。

4.一種多級孔分子篩負載金屬催化劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

(1)采用堿處理法、重結晶組裝法或水蒸氣處理法，制備多級孔分子篩；

(2)以前述得到的多級孔分子篩作為載體，用浸漬法、沉積沉淀法或液相還原法將金屬負載在所述多級孔分子篩上，得到如權利要求1所述的多級孔負載金屬催化劑。

5.如權利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述堿處理中，所用的堿為氨水、氫氧化鈉、碳酸鈉、有機堿中的一種或多種的混合；所述堿的濃度為0.1-5.0mol/L；所述堿處理脫硅處理分子篩的溫度為60-150℃；所述堿處理的時間為1-72h。

6.如權利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述重結晶組裝中，所用的表面活性劑包括十六烷基三甲基溴化銨、十六烷基四甲基溴化銨、十二烷基苯磺酸鈉；所用的堿性結構導向劑包括氫氧化鈉、四甲基氫氧化銨、氨水；所用催化劑和表面活性劑的質量比為1/1-1/10；所用堿的濃度為0.5-3.0mol/L；所述晶化溫度為80-150℃；晶化時間為1-72h。

7.如權利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述水蒸氣處理中，反應溫度為450-750℃；反應時間為1-4h；水蒸氣流速為10-50mL/min。

8.如權利要求1所述的多級孔分子篩負載金屬催化劑在油脂催化加氫脫氧反應中的應用。

9.如權利要求8所述的應用，其特征在于，所述油脂原料包括棕櫚油、廢棄油脂、麻風果油、椰子油、微藻油；所述催化加氫脫氧反應的反應溫度為200-500℃，氫壓為1-10MPa，反應器為固定床和漿態床反應器。

10.一種油脂催化加氫脫氧反應，其特征在于，所述反應包括：將如權利要求1所述的多級孔分子篩負載金屬催化劑、油脂原料及溶劑加入高壓反應釜中，在室溫下充入4MPa氫氣壓力，攪拌加熱升至溫度280℃，進行油脂催化加氫脫氧反應。