[發(fā)明專利]甲磺胺的制備工藝

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410593622.X
• 申請日: 2014-10-29
• 公開（公告）號(hào): CN104447423A
• 公開（公告）日: 2015-03-25
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王少龍;李定佳;袁世良;凡一帆
• 申請（專利權(quán)）人: 湖北諾鑫生物科技有限公司
• 主分類號(hào): C07C303/40
• 分類號(hào): C07C303/40;C07C311/16
• 代理公司: 廣州市越秀區(qū)海心聯(lián)合專利代理事務(wù)所(普通合伙) 44295
• 代理人: 蔡國

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及以糖精為中間體的加工領(lǐng)域，特別是利用糖精制備甲磺胺并分離提純的制備工藝。?

背景技術(shù)

糖精鈉(6155-57-3)由苯酐經(jīng)胺化、降解、酯化、重氮化、置換、氯化、環(huán)合、酸析、中和等而得。1、鄰氨基苯甲酸甲酯的制備：將苯酐和0℃的氨水依次加入反應(yīng)釜，升溫至50℃后緩慢滴加氫氧化鈉溶液，保持在溫度低于70℃和PH8.5-8.9條件下胺化，然后調(diào)PH＝12-13，在65-70℃保溫0.5h降解，完畢后保溫趕氨3.5h。冷卻至-10℃，加入-10℃的甲醇和次氯酸鈉溶液(勿過量)，在0℃下酯化45min，再逐漸升溫至30℃，以淀粉碘化鉀試紙測試呈無色反應(yīng)。然后加入適量20％的亞硫酸氫鈉溶液，料液轉(zhuǎn)稀后，升溫至50℃以上，再加入80℃的熱水?dāng)嚢枞芙猓o置后過濾，分取油層得鄰氨基苯甲酸甲酯。2、鄰磺酰氯苯甲酸甲酯的制備：先將混酸置于重氮鍋內(nèi)，在10℃左右開始滴加鄰氨基苯甲酸甲酯和亞硝酸鈉溶液的混合液，重氮化溫度保持在25℃以下，反應(yīng)終點(diǎn)時(shí)淀粉碘化鉀溶液顯淡綠色。重氮化完畢后降溫至10℃，加入硫酸銅，溶解后通入SO2進(jìn)行置換，此時(shí)析出鄰亞磺酸苯甲酸甲酯，約1h后用H酸試紙監(jiān)測反應(yīng)終點(diǎn)應(yīng)顯無色。然后加入甲苯，于30-35℃通氯氣氯化，以2％聯(lián)苯胺乙醇溶液測試顯深墨綠色為終點(diǎn)。靜置分層，有機(jī)層為鄰磺酰氯苯甲酸甲酯甲苯溶液。3、不溶性糖精的制備：依次將水和鄰磺酰氯苯甲酸甲酯甲苯溶液加入反應(yīng)鍋，在10℃時(shí)加氨水，攪拌反應(yīng)15min(溫度可達(dá)70℃，PH9以上)，用2％聯(lián)苯胺吡啶溶液測試不立即顯黃色為環(huán)合終點(diǎn)。靜置后取下層銨鹽液，加入甲苯和30％的鹽酸，降PH至1以下。酸析后降溫至20℃，取甲苯層水洗去氯化銨得糖精甲苯溶液。4、可溶性糖精的制備：將不溶性糖精甲苯溶液加熱至40℃，加入碳酸氫鈉和水調(diào)PH至3.8-4，靜置后取水層，加活性炭脫色、過濾，調(diào)濾液PH至7，再加活性炭脫色一次。濾液在70-75℃減壓濃縮，保持PH為7趁熱過濾。濾液經(jīng)冷卻、結(jié)晶、甩濾、干燥得糖精鈉。糖精鈉(6155-57-3)的質(zhì)量指標(biāo)(GB?4578一拋)：含量(干基)≥99.0％；干燥失重≤15％；重金屬(以Pb計(jì))≤0.001％；砷鹽(以As計(jì))≤0.0002％；甲苯磺酰胺(以NHf計(jì))≤0.0025％；銨鹽(以NH計(jì))≤0.0025％。?

以上是糖精鈉的制備工藝，糖精作為一種人們熟知的甜味劑在2000年以前廣泛用于食品工業(yè)，一度占據(jù)甜味劑65％以上的市場，有廣泛替代蔗糖的趨勢，但是在上世紀(jì)90?年代科技人員研究發(fā)現(xiàn)，糖精過量服食不能排除對小白鼠的膀胱癌的誘導(dǎo)的可能性，因此我國對于食品中添加的糖精有了嚴(yán)格的限制。?

實(shí)際上，糖精不僅僅可以作為甜味劑，它還是一份非常重要的化工產(chǎn)品合成的中間體，其中通過糖精合成的甲磺胺即鄰磺酰胺苯甲酸甲酯是日用化學(xué)品、除草劑等化學(xué)品的重要的中間體，因此得到一種合成效率高的甲磺胺的制備工藝非常重要。?

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種合成效率高的甲磺胺的制備工藝。?

本發(fā)明提供的技術(shù)方案為：一種甲磺胺的制備工藝，包括以下步驟：?

步驟1：將11～12重量份干燥的鄰苯甲酰磺酰亞胺在2～2.5重量份質(zhì)量分?jǐn)?shù)為95％～98.3％的濃硫酸存在的條件下加入到30～32重量份甲醇中進(jìn)行酯化反應(yīng),反應(yīng)時(shí)間為2～3小時(shí)，反應(yīng)溫度為70～75℃，得到含有甲磺胺的甲醇溶液；?

步驟2：將含有甲磺胺的甲醇溶液進(jìn)行過濾、堿洗并離心甩干，然后烘干得到干燥的甲磺胺。?

在上述的甲磺胺的制備工藝中，所述的步驟1中酯化溫度為20℃～60℃。?

在上述的甲磺胺的制備工藝中，所述的步驟2中堿洗所用的溶液為10％～20％的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的氫氧化鈉溶液。?

在上述的甲磺胺的制備工藝中，所述的步驟2中烘干操作通過雙錐干燥機(jī)進(jìn)行。?

在上述的甲磺胺的制備工藝中，所述的干燥的鄰苯甲酰磺酰亞胺是以苯酐為原料，通過胺化降解、酯化、重氮化、置換氯化、胺化、活性炭脫色、酸析、干燥步驟得到。具體來說，苯酐在氨水和液堿存在的條件下生成鄰甲酰胺苯甲酸鈉，鄰甲酰胺苯甲酸鈉在次氯酸鈉的甲醇溶液中進(jìn)行酯化反應(yīng)生成鄰氨基苯甲酸甲酯并經(jīng)過過濾沉淀得到濕品沉降鄰氨基苯甲酸甲酯，在亞硝酸鈉的水溶液中進(jìn)行重氮反應(yīng)生成重氮液，并加入液氯、二氧化硫和硫酸銅進(jìn)行置換氯化反應(yīng)生成鄰甲酸甲酯苯磺酰氯甲苯液，鄰甲酸甲酯苯磺酰氯甲苯液在氨水存在的條件下，進(jìn)行胺化反應(yīng)生成鄰甲酰苯磺酰亞胺液，經(jīng)活性炭駝色、30％硫酸酸析、水洗、甩干得到干燥的鄰苯甲酰磺酰亞胺。?