[發明專利]茂金屬催化劑組合物及其制備方法

有效

• 申請號: 201410589467.4
• 申請日: 2014-10-28
• 公開（公告）號: CN105622795B
• 公開（公告）日: 2019-02-19
• 發明（設計）人: 范國強;胡青;鄭剛
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F110/06;C08F4/6592;C08F4/02
• 代理公司: 北京聿宏知識產權代理有限公司 11372
• 代理人: 吳大建;陳偉

1.一種茂金屬催化劑組合物，包括聚合物和負載型茂金屬催化劑組分；所述負載型茂金屬催化劑組分含有載體以及負載于載體上的烷基鋁氧烷和茂金屬化合物，并且在所述負載型茂金屬催化劑組分中，Al的含量為5～20％(重量)；過渡金屬含量為0.01～0.3％(重量)；所述烷基鋁氧烷和所述茂金屬化合物的負載率均大于70％(重量)；

在聚合反應前，將負載茂金屬催化劑組分同烯烴單體接觸反應，進而使負載型茂金屬催化劑表面附著一層聚合物；

所述聚合物與負載茂型金屬催化劑組分的重量比為0.1～10:1。

2.根據權利要求1所述的催化劑組合物，其特征在于，在所述催化劑組合物中，所述聚合物與負載茂型金屬催化劑組分的重量比為0.2～2:1。

3.根據權利要求1或2所述的催化劑組合物，其特征在于，所述聚合物包括聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯中至少一種和/或乙烯、丙烯、丁烯中至少兩種的共聚物。

4.一種權利要求1到3中任意一項所述的茂金屬催化劑組合物的制備方法，其包括：

步驟A，負載烷基鋁氧烷：將載體加入到烷基鋁氧烷溶液中，攪拌，然后洗滌、過濾、干燥，得到負載有烷基鋁氧烷的載體；

步驟B，負載茂金屬化合物：將負載有烷基鋁氧烷的載體加入到茂金屬化合物漿液中，攪拌，然后洗滌、過濾、干燥，制得負載型茂金屬催化劑；

步驟C，將上述負載茂金屬催化劑組分重新制成漿液，然后同烯烴單體接觸反應，即制得茂金屬催化劑組合物。

5.根據權利要求4所述的制備方法，其特征在于，在步驟B中，所述茂金屬化合物漿液是將茂金屬化合物懸浮在烷烴中制成。

6.根據權利要求5所述的制備方法，其特征在于，所述烷烴為C₅～C₁₀的鏈烷烴，其包括正戊烷、異戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、正壬烷、正癸烷中的一種或幾種。

7.根據權利要求6所述的制備方法，其特征在于，所述烷烴選自正己烷、正戊烷和異戊烷中至少一種。

8.根據權利要求4到6中任意一項所述的制備方法，其特征在于，在步驟A中，所述烷基鋁氧烷溶液是以芳香烴為溶劑制成。

9.根據權利要求8所述的制備方法，其特征在于，所述芳香烴為甲苯、二甲苯及其混合物。

10.根據權利要求9所述的制備方法，其特征在于，所述芳香烴為甲苯。

11.根據權利要求4到6中任意一項所述的制備方法，其特征在于，所述烷基鋁氧烷加入量為載體重量的5％～100％；所述茂金屬化合物加入量占載體的0.1％～10.0％(重量)；所述烷基鋁氧烷和所述茂金屬化合物的負載率均大于70％(重量)。

12.根據權利要求4到6中任意一項所述的制備方法，其特征在于，所述烷基鋁氧烷溶液的濃度≤30％(重量)。

13.根據權利要求12所述的制備方法，其特征在于，所述烷基鋁氧烷溶液的濃度為10％～20％(重量)。

14.根據權利要求4到6中任意一項所述的制備方法，其特征在于，在步驟C中，所述的烯烴單體包括乙烯、丙烯和丁烯中至少一種。