[發明專利]用于烯烴聚合的催化劑組分和催化劑體系及其應用和烯烴聚合方法

有效

• 申請號: 201410588632.4
• 申請日: 2014-10-28
• 公開（公告）號: CN105622794B
• 公開（公告）日: 2018-07-20
• 發明（設計）人: 張紀貴;夏先知;劉月祥;李威蒞;高富堂;高平;凌永泰;趙瑾;彭人琪;譚揚;林潔;張志會;段瑞林
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F4/654;C08F4/651;C08F4/646;C08F10/06
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 王崇;李婉婉

本發明公開了一種用于烯烴聚合的催化劑組分及包含該催化劑組分的催化劑體系，該催化劑組分包含鹵化鎂加合物MgX¹Y?mR¹OH?n(LB₁)?k(LB₂)?p(LB₃)與鈦化合物以及任選的內給電子體化合物的反應產物，其中，LB₁為式II所示的烴氧基苯甲酸酯系化合物，LB₂為式III所示的羥基苯甲酸酯系化合物，LB₃為R⁶OH。由該催化劑組分形成的催化劑體系在用作烯烴聚合、特別是丙烯聚合的催化劑時，顯示出更高的催化活性，能夠有效提升裝置的生產能力；同時，還具有較高的立體定向能力，制備的α?烯烴聚合物具有較高的等規度。該催化劑組分所使用的鹵化鎂加合物的顆粒形態良好，因而所得聚合物也具有良好的形態。

技術領域

本發明涉及一種用于烯烴聚合的催化劑組分及其應用，本發明還涉及一種用于烯烴聚合的催化劑體系及其應用，本發明進一步涉及一種烯烴聚合方法。

背景技術

將鈦化合物及給電子體化合物負載于活性鹵化鎂上以制備Ziegler-Natta催化劑是現有技術所公知的。其中，所述的活性鹵化鎂經常采用鹵化鎂與醇的加合物，將其作為載體與鹵化鈦和給電子體化合物反應后得到球形催化劑，所述球形催化劑在用于烯烴(特別是丙烯)聚合時，具有較高的聚合活性和立體定向能力，所得聚合物也具有較好的顆粒形態和較高的表觀密度。

已公開的鹵化鎂·醇加合物大多是氯化鎂的醇合物，通常包括氯化鎂和醇二元組分。其中，有些已公開的氯化鎂與醇的加合物還含有少量的水。為了改善以鹵化鎂加合物為載體的烯烴聚合催化劑的聚合性能，研究人員開始嘗試將除醇和水外的其它給電子體化合物引入到鹵化鎂與醇的加合物制備過程中。

CN1169840C和CN1286863C公開了一種“氯化鎂-醇-鄰苯二甲酸酯”球形氯化鎂加合物，但是，以該加合物與四氯化鈦反應形成的催化劑在用于丙烯聚合時聚合活性低且氫調敏感性差。

CN103073661A公開了通式為MgCl₂(ROH)_m(LB)_n的氯化鎂加合物，其中R為未取代的或者被含雜原子基團取代的C₁-C₁₅烴基，LB為包含C₂-C₂₀脂肪醚、C₁-C₁₀脂族羧酸烷基酯、酮或者硅烷的路易斯堿，m的值為0.5到2.5，n的值為0.08到6，所述加合物可以用于制備具有良好形態穩定性和高聚合活性的催化劑。

CN101486722B公開了一種如通式MgX₂-mROH-nE-pH₂O所示的鹵化鎂加合物，其中X為氯或溴，R為C₁-C₄的烷基，E為鄰烷氧基苯甲酸酯類化合物，通過把所述鹵化鎂加合物與鹵化鈦和任選的內給電子體反應，可獲得具有高立體定向能力的催化劑，特別是獲得的催化劑在用來制備高熔體流動指數聚丙烯時仍具有較高的立體定向能力，在制備該鹵化鎂加合物時，所述鄰烷氧基苯甲酸酯類化合物可以來源于鄰烷氧基苯甲酰氯的醇解反應，為了避免鄰烷氧基苯甲酰氯中的烷氧基發生水解，需要對所使用的原料進行嚴格的無水化處理，以重量計，所述無水化處理的條件一般為使鹵化鎂的水含量低于0.2％，醇的水含量為低于100ppm。