[發明專利]一種基于8-羥基喹啉鋅金屬配合物三聚體的黃光電致發光材料及可控制備方法

在審

• 申請號: 201410587663.8
• 申請日: 2014-10-28
• 公開（公告）號: CN104388080A
• 公開（公告）日: 2015-03-04
• 發明（設計）人: 霍延平;陸繼果;李曉陽;趙豐華;黃寶華;方巖雄;張力
• 申請（專利權）人: 廣東工業大學
• 主分類號: C09K11/06
• 分類號: C09K11/06;C07D215/30;H01L51/54
• 代理公司: 北京科億知識產權代理事務所(普通合伙) 11350
• 代理人: 湯東鳳

1.一種基于8-羥基喹啉鋅金屬配合物三聚體的黃光電致發光材料，其特征在于，在8-羥基喹啉的配體上同時引入吸電子官能團和供電子官能團，得到8-羥基喹啉鋅金屬配合物的三聚體，8-羥基喹啉鋅金屬配合物的三聚體晶態結構的最大吸收峰在588nm的黃光發光區。

2.一種如權利要求1所述的基于8-羥基喹啉鋅金屬配合物三聚體的黃光電致發光材料的可控制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

(1)以8-羥基喹啉與2-氟-4-甲氧基苯甲醛為初始原料，反應合成(E)-2-[2-(2-氟-4-甲氧基苯基)乙烯基]-8-乙酰氧基喹哪啶，其反應方程式為：

(2)以(E)-2-[2-(2-氟-4-甲氧基苯基)乙烯基]-8-乙酰氧基喹哪啶與吡啶、水反應，制備(E)-2-[2-(2-氟-4-甲氧基苯基)乙烯基]-8-羥基喹啉，其反應方程式為：

(3)將(E)-2-[2-(2-氟-4-甲氧基苯基)乙烯基]-8-羥基喹啉與碘化鋅、N，N-二甲基甲酰胺DMF和甲醇反應，制備8-羥基喹啉鋅金屬配合物三聚體，其分子式為：C₁₀₈H₇₉F₆N₆O₁₂Zn₃，反應方程式為：

3.一種如權利要求2所述的基于8-羥基喹啉鋅金屬配合物三聚體的黃光電致發光材料的可控制備方法，其特征在于，其具體制備過程包括如下步驟：

(1)制備中間體(E)-2-[2-(2-氟-4-甲氧基苯基)乙烯基]-8-乙酰氧基喹哪啶：A、稱取8-羥基喹哪啶1.3-1.4g和對甲氧基苯甲醛1.25-1.35g，溶于9-11ml的乙酸酐中；B、將步驟A得到的混合液置于50mL的兩頸圓底燒瓶中，在氮氣的保護下進行磁力攪拌，加熱回流19-21h；C、加熱回流反應結束后，冷卻至室溫，將反應液倒入至750-850mL的冰水中，待有固體析出時進行過濾，濾液用二氯甲烷萃取三次，合并三次萃取得到的有機相；D、用蒸餾水洗去有機相中的乙酸，使用無水硫酸鈉干燥4.5-5.5h，再減壓蒸去溶劑得到粗產品，用質量比為1:10的石油醚/乙酸乙酯作為洗脫劑分離出中間體(E)-2-[2-(2-氟-4-甲氧基苯基)乙烯基]-8-乙酰氧基喹哪啶2.4-2.5g，產率為85-87％；

(2)制備配體(E)-2-[2-(2-氟-4-甲氧基苯基)乙烯基]-8-羥基喹啉：A、稱取2-2.1g的(E)-2-[2-(2-氟-4-甲氧基苯基)乙烯基]-8-乙酰氧基喹啉溶于裝有28-32mL吡啶的反應瓶中并攪拌18-22min；B、向反應瓶中加入9-11mL的蒸餾水并進行磁力攪拌，加熱回流23-25h；C、加熱回流反應結束后，冷卻至室溫，減壓蒸去溶液中的吡啶；D、向反應瓶中加入190-210mL的蒸餾水，室溫下攪拌28-32min，過濾得到固體，用蒸餾水洗滌固體，真空干燥，得到配體(E)-2-[2-(2-氟-4-甲氧基苯基)乙烯基]-8-羥基喹啉1.65-1.71g，產率為93-95％；

(3)制備8-羥基喹啉鋅金屬配合物三聚體：A、取2.9-3.1mg的配體(E)-2-[2-(2-氟-4-甲氧基苯基)乙烯基]-8-羥基喹啉溶解于0.25-0.35mL的N，N-二甲基甲酰胺DMF中；B、向溶液中緩慢滴加18-22滴甲醇溶液，再滴加5.7-7.1mg的ZnI2/DMF溶液；C、將溶液置于9-11mL的密封樣品瓶中，在75-85℃下反應一天；D、有橙紅色塊狀晶體析出后，用乙醇反復洗滌該晶體，在55-65℃的烘箱中烘干，得到8-羥基喹啉鋅金屬配合物三聚體產物3.19-3.23mg，產率為84-86％。