[發(fā)明專利]1,1,1-三(羥甲基)乙烷為聯(lián)接基三子表面活性劑及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410585810.8
• 申請日: 2014-10-28
• 公開（公告）號: CN104645876A
• 公開（公告）日: 2015-05-27
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 邢鳳蘭;李旭;李興濤;徐群;王玉萍;王平朗;王麗艷
• 申請（專利權(quán)）人: 齊齊哈爾大學(xué)
• 主分類號: B01F17/44
• 分類號: B01F17/44;C07C27/02;C07C59/125
• 代理公司: 無
• 代理人: 無

1.以1,1,1-三(羥甲基)乙烷為聯(lián)接基的三子表面活性劑的制備方法，其特征在于以1,1,1-三(羥甲基)乙烷為聯(lián)接基的三子表面活性劑的結(jié)構(gòu)式為：

n=5、7、9

上述以1,1,1-三(羥甲基)乙烷為聯(lián)接基的三子表面活性劑的制備方法是按以下步驟制備的：

(1)α-溴代羧酸的合成

????在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，在裝有回流冷凝管、滴液漏斗、轉(zhuǎn)子和廢氣處理裝置的100?mL干燥三口瓶中，加入脂肪酸緩慢加熱至固體融化，然后在55-60?℃攪拌下緩慢滴加二氯亞砜，脂肪酸酸與二氯亞砜的摩爾比為1.0:1.3，混合均勻后加熱至80?℃，反應(yīng)1~2?h，直至沒有廢氣放出為止，減壓出去過量的二氯亞砜；然后在攪拌下于80?℃緩慢滴加液溴(約4?h滴加完畢)，保持在80?℃條件下繼續(xù)反應(yīng)12?h；反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)液倒入冰水中，再加入乙酸乙酯萃取，有機(jī)相用蒸餾水洗滌后用無水硫酸鎂干燥5-6?h，減壓蒸餾除去低沸點(diǎn)組分得粗產(chǎn)物；粗產(chǎn)物再經(jīng)減壓蒸餾即可收集得到黃色粘稠液α-溴代羧酸；

?(2)?酯化反應(yīng)

???在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，在干燥的100?mL三口瓶中加入氫化鈉、5?mL干燥過的四氫呋喃，于室溫下攪拌10?min后，然后向三口瓶中滴加1,1,1-三(羥甲基)乙烷和10?mL干燥的四氫呋喃混合液，1,1,1-三(羥甲基)乙烷與氫化鈉的摩爾比為1.0:3.3，在室溫下繼續(xù)攪拌反應(yīng)1?h，將反應(yīng)裝置移至冰水浴中，向反應(yīng)瓶中快速滴加α-溴代酸和5?mL干燥的四氫呋喃混合液，α-溴代酸與氫化鈉的摩爾比為1.0:1.0，在冰水浴下繼續(xù)攪拌0.5?h，然后將反應(yīng)裝置移至油浴中升溫至65?℃，回流23-25?h，待反應(yīng)液冷卻至室溫，加入蒸餾水于反應(yīng)液中搖晃使其混合均勻，旋蒸除去四氫呋喃溶劑得剩余液體，用稀鹽酸調(diào)節(jié)剩余溶液pH至1~2，用乙酸乙酯萃取，合并有機(jī)相并用無水硫酸鎂干燥5-6?h、過濾，除去溶劑，得黃色粘稠液中間體I；將所得到的黃色粘稠液中間體I加入到100mL三口瓶中，再加入15?mL甲醇，濃硫酸作催化劑，攪拌下加熱升溫至65?℃，反應(yīng)14-16?h后將反應(yīng)停止，反應(yīng)瓶移至冰水浴中，加入NaHCO₃固體中和硫酸，旋蒸除去過量的甲醇，加入蒸餾水，用乙酸乙酯萃取，合并有機(jī)相用硫酸鎂干燥3-4?h、過濾，除去溶劑，所得粗產(chǎn)物經(jīng)硅膠柱層析分離，洗脫劑為V(乙酸乙酯)∶V(石油醚)，收集合并相同組分后濃縮，可得無色粘稠液中間體II；

????(3)?酯水解反應(yīng)

????在100mL三口瓶中加入中間體，再加入10?mL干燥的四氫呋喃，加入一定量30%的氫氧化鈉水溶液，回流反應(yīng)5-8?h后，除去溶劑，向粗產(chǎn)物中加入蒸餾水，并用二氯甲烷洗滌水層，減壓蒸餾除去水后，置于冰箱中結(jié)晶，離心分離，固體于60?℃真空干燥5-7?h，得白色固體，即1,1,1-三(羥甲基)乙烷為聯(lián)接基三子表面活性劑。