[發(fā)明專利]一種柴油加氫改質(zhì)催化劑及其制備方法有效
| 申請(qǐng)?zhí)枺?/td> | 201410581293.7 | 申請(qǐng)日: | 2014-10-28 |
| 公開(公告)號(hào): | CN104667967A | 公開(公告)日: | 2015-06-03 |
| 發(fā)明(設(shè)計(jì))人: | 王鳳來;劉昶;王珂琦;杜艷澤;趙紅;關(guān)明華 | 申請(qǐng)(專利權(quán))人: | 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院 |
| 主分類號(hào): | B01J29/78 | 分類號(hào): | B01J29/78;C10G49/08 |
| 代理公司: | 無 | 代理人: | 無 |
| 地址: | 100728 北*** | 國省代碼: | 北京;11 |
| 權(quán)利要求書: | 查看更多 | 說明書: | 查看更多 |
| 摘要: | |||
| 搜索關(guān)鍵詞: | 一種 柴油 加氫 催化劑 及其 制備 方法 | ||
1.一種加氫改質(zhì)催化劑,包含加氫活性金屬組分和載體,其中載體包含β分子篩和氧化鋁,所述β分子篩的性質(zhì)如下:SiO2/Al2O3摩爾比30~150,優(yōu)選為40~150,非骨架鋁占總鋁的2%以下,以Si(0Al)結(jié)構(gòu)配位的硅原子占骨架結(jié)構(gòu)中硅原子的95%以上。
2.按照權(quán)利要求1所述的催化劑,其特征在于:所述β分子篩中,非骨架鋁占總鋁的1%以下,以Si(0Al)結(jié)構(gòu)配位的硅原子占骨架結(jié)構(gòu)中硅原子的95%~99%,優(yōu)選為96%~99%。
3.按照權(quán)利要求1所述的催化劑,其特征在于:所述β分子篩的SiO2/Al2O3摩爾比60~120。
4.按照權(quán)利要求1所述的催化劑,其特征在于:所述β分子篩的相對(duì)結(jié)晶度為100%~140%。
5.按照權(quán)利要求1~4任一所述的催化劑,其特征在于:所述β分子篩的紅外酸量0.1~0.5mmol/g,NH3-TPD方法測(cè)得的中強(qiáng)酸的酸量占總酸量的80%以上。
6.按照權(quán)利要求1~4任一所述的催化劑,其特征在于:所述β分子篩的紅外酸量0.15~0.45?mmol/g,NH3-TPD方法測(cè)得的中強(qiáng)酸的酸量占總酸量的85%~95%。
7.按照權(quán)利要求1~4任一所述的催化劑,其特征在于:所述β分子篩的Na2O≤0.15wt%,優(yōu)選為Na2O≤0.10wt%。
8.按照權(quán)利要求1~4任一所述的催化劑,其特征在于:所述β分子篩的比表面積為400m2/g~800m2/g,總孔容為0.30mL/g~0.50mL/g。
9.按照權(quán)利要求5所述的催化劑,其特征在于:所述β分子篩的比表面積為400m2/g~800m2/g,總孔容為0.30mL/g~0.5mL/g,Na2O≤0.15wt%。
10.按照權(quán)利要求1所述的催化劑,其特征在于:所述的加氫改質(zhì)催化劑載體,以載體的重量為基準(zhǔn),β分子篩的含量為5%~40%,氧化鋁的含量為60%~95%。
11.按照權(quán)利要求1所述的催化劑,其特征在于:所述的加氫活性金屬為第VIB族和第VIII族的金屬,第VIB族金屬為鉬和∕或鎢,第VIII族的金屬為鈷和∕或鎳。
12.按照權(quán)利要求11所述的催化劑,其特征在于:所述的加氫改質(zhì)催化劑,以催化劑的重量為基準(zhǔn),第VIB族金屬以氧化物計(jì)的含量為10.0%~30.0%,第VIII族金屬以氧化物計(jì)的含量為4.0%~8.0%。
13.按照權(quán)利要求1所述的催化劑,其特征在于:所述加氫改質(zhì)催化劑的比表面積是200~400m2/g,孔容是0.35~0.60mL/g。
14.權(quán)利要求1~13任一所述的催化劑的制備方法,包括載體的制備和負(fù)載加氫活性金屬組分,其中載體的制備過程如下:將β分子篩、氧化鋁機(jī)械混合,成型,然后干燥和焙燒,制成催化劑載體;其中β分子篩的制備方法,包括:
(1)將β分子篩原粉與常壓、動(dòng)態(tài)的水蒸汽接觸,接觸的溫度為500~650℃,時(shí)間為5~10小時(shí);
(2)將步驟(1)所得的產(chǎn)物與氟硅酸銨接觸,然后過濾、水洗和干燥,得到β分子篩。
15.按照權(quán)利要求14所述的方法,其特征在于:步驟(1)中,β分子篩原粉是以有機(jī)胺為模板劑采用水熱法合成的,其SiO2/Al2O3摩爾比22.5~28.5,Na2O含量為1.0wt%~3.0wt%。
16.按照權(quán)利要求14或15所述的方法,其特征在于:步驟(1)中,采用程序升溫,升溫速率為50~150℃/小時(shí),升至250~450℃時(shí),開始引入水蒸汽,并繼續(xù)升溫至500~650℃,然后在此溫度下停留5~10小時(shí)。
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