[發(fā)明專利]嘧啶基釕銅異核化合物及其制備方法和應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201410580428.8
• 申請(qǐng)日: 2014-10-27
• 公開（公告）號(hào): CN104327126A
• 公開（公告）日: 2015-02-04
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李紅梅;徐晨;婁新華;王志強(qiáng);付維軍
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 洛陽(yáng)師范學(xué)院
• 主分類號(hào): C07F19/00
• 分類號(hào): C07F19/00;B01J31/24;C07D307/87
• 代理公司: 洛陽(yáng)公信知識(shí)產(chǎn)權(quán)事務(wù)所(普通合伙) 41120
• 代理人: 羅民健

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及嘧啶基釕銅異核化合物及其制備方法和應(yīng)用。

背景技術(shù)

苯酞衍生物是帶有芳香結(jié)構(gòu)的五元雜環(huán)類化合物，廣泛存在于天然產(chǎn)物，具有良好的生理活性，在醫(yī)藥領(lǐng)域有著十分廣泛的重要用途。該類化合物的合成按照原料的不同主要有鄰苯二甲酰亞胺、鄰苯二甲酸酐、鄰二甲苯等方法，這些方法需要很強(qiáng)的酸性條件、毒性很大的氧化劑或還原劑，反應(yīng)條件苛刻，對(duì)環(huán)境污染大、產(chǎn)率不高等缺點(diǎn)。近年來(lái)，以過(guò)渡金屬絡(luò)合物催化的新合成方法，避免了大量強(qiáng)酸、強(qiáng)堿、氧化劑和還原劑的使用，是目前最有發(fā)展前途的一種方法。眾所周知，烯烴是便宜易得的化工原料，芳基羧酸也相對(duì)便宜、穩(wěn)定、易于操作，以潔凈的水或醇做溶劑，用金屬催化烯烴和芳基羧酸合成苯酞衍生物是一個(gè)理想的方法。在眾多的金屬化合物中，環(huán)金屬化合物具有易于制備、催化活性高等優(yōu)點(diǎn)，在有機(jī)合成和催化化學(xué)中起著重要的角色。環(huán)金屬化合物雖有較多報(bào)道,但釕亞銅異核環(huán)金屬化合物還少有報(bào)道。我們?cè)O(shè)計(jì)合成嘧啶基釕亞銅異核環(huán)金屬化合物，催化烯烴和芳基羧酸的反應(yīng)，發(fā)揮釕和銥的催化特性，制備苯酞衍生物。目前，還沒有嘧啶基釕亞銅異核環(huán)金屬化合物的合成及其以它作為雙金屬催化劑催化烯烴和芳基羧酸的反應(yīng)，合成制備苯酞衍生物。該方法底物便宜，產(chǎn)率高，污染較小，具有重要的應(yīng)用價(jià)值。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是為解決上述技術(shù)問(wèn)題的不足，提供一種嘧啶基釕銅異核化合物及其制備方法和應(yīng)用，該嘧啶基釕銅異核化合物可作為雙金屬催化劑催化芳基羧酸和烯烴的反應(yīng)，合成制備苯酞衍生物。

本發(fā)明為解決上述技術(shù)問(wèn)題的不足，所采用的技術(shù)方案是：一種嘧啶基釕銅異核化合物，該化合物的通式為：

，?

其中R為-H、-CH₃、-OCH₃、-CH₂CH₃、-CH₂CH₂CH₃或-CH₂CH₂CH₂CH₃；R₁為-H或-CH₃；L為叔膦配體；P為雙膦配體。。

所述L為以下叔膦配體中的一種：

；

所述P為以下雙膦配體中的一種：

、或，其中Ph表示苯環(huán)。

嘧啶基釕銅異核化合物的制備方法：取嘧啶基吡唑亞銅雙膦化合

物、三氯化釕、叔膦配體和堿加入到有機(jī)溶劑中，在N₂氣保護(hù)下加熱回流，反應(yīng)結(jié)束后過(guò)濾、重結(jié)晶即得嘧啶基釕銅異核化合物；具體為：取嘧啶基吡唑亞銅雙膦化合物、三氯化釕、叔膦配體和堿加入溶劑中，控制反應(yīng)溫度為80-110℃，進(jìn)行反應(yīng)12-48h，反應(yīng)結(jié)束后用二氯甲烷/石油醚的混合溶劑對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行重結(jié)晶，得到嘧啶基釕銅異核化合物；

其中，嘧啶基吡唑亞銅雙膦化合物的通式為：

?，R，R₁，P與上述嘧啶基釕銅異核化合物中的R，R₁，P涵義相同。?

所述嘧啶基吡唑亞銅雙膦化合物、三氯化釕、叔膦配體和堿的加入量摩爾為1～3：1：2～6：1～2。

所述堿為醋酸鈉或醋酸鉀，所述溶劑為乙醇、二氧六環(huán)、苯或甲苯。

所述的嘧啶基釕銅異核化合物作為雙金屬催化劑的用途：以嘧啶基釕銅異核化合物作為雙金屬催化劑催化芳基羧酸和烯烴的反應(yīng)，合成制備苯酞衍生物。具體為：將嘧啶基釕銅異核化合物、芳基羧酸、烯烴和堿、加入到溶劑中，氮?dú)獗Ｗo(hù)下在60～100℃反應(yīng)12～48小時(shí)；反應(yīng)畢，降至室溫，加水催滅，用二氯甲烷萃取，濃縮、純化、干燥后即得產(chǎn)品苯酞衍生物，反應(yīng)路線如下：

所述苯酞衍生物的通式為：