[發(fā)明專利]2-吡啶基苯并咪唑鈀銅異核化合物及其制備方法和應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410580427.3
• 申請日: 2014-10-27
• 公開（公告）號: CN104402943A
• 公開（公告）日: 2015-03-11
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 李紅梅;徐晨;王志強;婁新華;付維軍
• 申請（專利權(quán)）人: 洛陽師范學(xué)院
• 主分類號: C07F19/00
• 分類號: C07F19/00;B01J31/24;C07D401/04;C07D401/14;C07D405/14;C07D409/14
• 代理公司: 洛陽公信知識產(chǎn)權(quán)事務(wù)所(普通合伙) 41120
• 代理人: 羅民健

1.2-吡啶基苯并咪唑鈀銅異核化合物，其特征在于：該化合物的通式為：

，

其中X為Cl^-、Br^-或I^-；L為叔膦配體；P為雙膦配體；R，R₁為-H、-CH₃、-C₂H₅或-OCH_3；R在芳環(huán)7-10上任一位置，R₁在吡啶環(huán)3-5上任一位置。

2.如權(quán)利要求1所述的2-吡啶基苯并咪唑鈀銅異核化合物，其特征在于：所述L為以下叔膦配體中的一種：

所述P為以下雙膦配體中的一種：

、或，其中Ph表示苯環(huán)。

3.如權(quán)利要求1或2所述的2-吡啶基苯并咪唑鈀銅異核化合物的制備方法，其特征在于：取2-吡啶基苯并咪唑亞銅雙膦化合物與Li₂PdX₄和醋酸鈉反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后過濾、得到的固體與叔膦配體反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后蒸干并重結(jié)晶即得2-吡啶基苯并咪唑鈀銅異核化合物；

其中，2-吡啶基苯并咪唑亞銅雙膦化合物的通式為：

，R，R₁，P與所述2-吡啶基苯并咪唑鈀銅異核化合物中的R，R₁，P涵義相同。

4.如權(quán)利要求3所述2-吡啶基苯并咪唑鈀銅異核化合物的制備方法，其特征在于：所述2-吡啶基苯并咪唑亞銅雙膦化合物、Li₂PdX₄、醋酸鈉和叔膦配體的加入量摩爾為1：1～1.5：1～1.5：1～1.5。

5.如權(quán)利要求3所述2-吡啶基苯并咪唑鈀銅異核化合物的制備方法，其特征在于：取2-吡啶基苯并咪唑亞銅雙膦化合物、Li₂PdX₄和醋酸鈉加入甲醇中，控制反應(yīng)溫度為10-30℃，進行反應(yīng)12-30h，反應(yīng)結(jié)束后過濾，將叔膦配體和過濾得到的固體加入二氯甲烷或丙酮中，控制反應(yīng)溫度為10-30℃，進行反應(yīng)1-6h，反應(yīng)結(jié)束后用二氯甲烷/石油醚的混合溶劑對產(chǎn)物進行重結(jié)晶，得到2-吡啶基苯并咪唑鈀銅異核化合物。

6.如權(quán)利要求1所述的2-吡啶基苯并咪唑鈀銅異核化合物作為雙金屬催化劑的用途。

7.如權(quán)利要求6所述的2-吡啶基苯并咪唑鈀銅異核化合物作為雙金屬催化劑的用途，其特征在于：以2-吡啶基苯并咪唑鈀銅異核化合物作為雙金屬催化劑催化2-乙酰基吡啶、2-氨基鹵代芐醇和芳基硼酸的三組分反應(yīng)，合成2-吡啶基喹啉衍生物。

8.如權(quán)利要求7所述的2-吡啶基苯并咪唑鈀銅異核化合物作為雙金屬催化劑的用途，其特征在于：將2-吡啶基苯并咪唑鈀銅異核化合物、2-乙酰基吡啶、2-氨基鹵代芐醇、芳基硼酸和堿加入到溶劑中，氮氣保護下80～160℃反應(yīng)6～48小時，反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，加水催滅，用二氯甲烷萃取、濃縮、純化、干燥后即得2-吡啶基喹啉衍生物產(chǎn)品。

9.如權(quán)利要求7或8所述的2-吡啶基苯并咪唑鈀銅異核化合物作為雙金屬催化劑的用途，其特征在于：所述2-吡啶基苯并咪唑鈀銅異核化合物、2-乙酰基吡啶、2-氨基鹵代芐醇、芳基硼酸和堿的加入量摩爾比為0.01～0.2：1：1～2：1～3：2～6；所述堿為碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸銫、磷酸鈉、氫氧化鈉或氫氧化鉀；所述溶劑為二氧六環(huán)、苯、甲苯、四氫呋喃或N，N-二甲基甲酰胺。