[發明專利]一種從海參加工廢液中提取海參皂苷的方法

有效

• 申請號: 201410579381.3
• 申請日: 2014-10-24
• 公開（公告）號: CN104262451A
• 公開（公告）日: 2015-01-07
• 發明（設計）人: 叢金晗
• 申請（專利權）人: 威海芝恩藥業股份有限公司
• 主分類號: C07J71/00
• 分類號: C07J71/00
• 代理公司: 北京怡豐知識產權代理有限公司 11293
• 代理人: 于振強

技術領域

本發明涉及一種提取方法，更具體地說，涉及一種從海參加工廢液提取海參皂苷的方法。

背景技術

海參體內含有珍貴的海參皂甙，又稱海參皂苷，也稱海參活素和海參素，它的分子結構類似皂甙，是羥畄烷生物的配醣體，它的藥用保健價值極高。海參體壁內皂苷的含量四季無變化，約為0.1～0.5％；海參內臟在繁殖季節皂苷含量增加80～200倍。海參皂苷同人參、靈芝內的皂苷有相同的藥理作用，其可以促進脂肪分解抑制生成、促進造血干細胞增殖。實驗證實，結構不一樣的各種海參皂苷分別具有下述生物醫學作用，即：抑制治病細菌(革陽、革陰)及致病毒霉菌(發癬菌、毛霉菌、念珠菌、曲霉菌和毛滴蟲)的生長，其中海參素I的殺毒作用尤為突出；對抗組織細胞氧化；免疫調節作用和協同菌苗的免疫活性；抗原蟲活性；刺激骨髓紅細胞生長；有雌激素樣活性；阻斷神經肌肉傳導，用于防止腦癱及因腦震蕩的脊椎損傷所致痙攣；抗疲勞作用。

鮮海參體內具有自溶酶。為利于保存，在加工過程中，首先要用沸水煮制進行滅酶處理。然而海參在煮制過程中，有許多營養成分和功效成分會流失在海參加工廢液中，尤其是極性較大的皂苷類成分。據報道，每煮制100kg鮮參至少產生60kg左右的海參加工廢液。目前海參加工廢液幾乎都是直接排放，不但會對周邊水體造成一定程度的污染，而且對海參資源也是一種極大浪費。如果以海參加工廢液為資源，提取分離其中的海參皂苷，不僅避免了因直接排放所引起的環境污染，而且對于開發具有高附價值的海洋藥物具有重要的意義。已有一些文獻報道采用大孔吸附樹脂進行海參加工廢液中海參皂苷的提取分離。但是大孔吸附樹脂對于海參皂苷的提取分離選擇性不好，導致回收率或產品純度較低。因此，有必要發展一種高選擇性的海參皂苷提取分離方法。

分子印跡技術是一種能夠制備對目標分子具有預定選擇性的聚合物的技術，所制得的聚合物被稱為分子印跡聚合物(Molecular?Imprinted?Polymers,通常簡寫為MIPs)。由于MIPs中具有與模板分子在空間結構和結合位點上互補的立體孔穴，具有高選擇性和高強度的優點，近年來得到快速發展。

本發明在對海參加工廢液前處理基礎上，然后采用填裝有海參皂苷分子印跡聚合物的層析柱提取分離海參皂苷。

發明內容

本發明就是為了解決現有海參皂苷的提取分離方法選擇性不好、導致回收率或產品純度較低的技術問題，提供一種具有高選擇性、回收率或產品純度較高的海參皂苷提取分離方法。

為此，本發明提供一種從海參加工廢液中提取海參皂苷的方法，其包括如下步驟：(1)將海參加工廢棄液調節pH值至堿性后，離心，收集上清液；(2)將步驟(1)中所述上清液用裝填有分子印跡聚合物的層析柱分離，先用水沖洗，然后用質量百分濃度10％～80％的乙醇溶液洗脫，收集洗脫液；(3)將步驟(2)中所述的洗脫液減壓濃縮至浸膏狀，浸膏用去離子水溶解后，5000轉/分鐘離心30～60分鐘，上清液采用噴霧干燥，得到海參皂苷粉末。

優選地，分子印跡聚合物為多孔硅膠微球表面海參皂苷分子印跡聚合物，其以多孔硅膠微球為基體材料，海參皂苷為模板分子，甲基丙烯酸為功能單體，二甲基丙烯酸乙二醇酯為交聯劑，偶氮二異丁腈為引發劑制備得到。

優選地，多孔硅膠微球表面海參皂苷分子印跡聚合物的制備方法包括如下步驟：(a)將多孔硅膠微球采用偶聯劑化學修飾得到修飾硅膠；(b)將所述的模板分子海參皂苷與功能單體甲基丙烯酸溶解在溶劑中3～20小時，形成穩定的海參皂苷-甲基丙烯酸超分子復合物溶液；(c)將步驟(a)中所述的修飾硅膠加入到步驟(b)中所述的超分子復合物溶液中，然后，加入交聯劑、引發劑，在氮氣保護下，攪拌反應6～20小時，過濾得到嫁接有聚合物的硅膠微球；(d)將步驟(c)中嫁接有聚合物的硅膠微球，用含有乙酸的乙醇溶液沖洗，洗脫去掉模板分子海參皂苷，得到所述的多孔硅膠微球表面海參皂苷分子印跡聚合物。

優選地，多孔硅膠微球的粒徑為5～1000微米，孔徑為5～20nm。

優選地，偶聯劑為乙烯基三甲氧硅烷或γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。

優選地，模板分子為純度為95％以上的海參皂苷。

優選地，模板分子、功能單體、交聯劑的摩爾比為1：1～8：4～40。

本發明的有益效果是，采用上述分子印跡聚合物吸附分離、洗脫、濃縮、干燥得到的海參皂苷,其純度可以達到80％以上，而采用傳統方法如大孔吸附樹脂吸附分離得到的海參皂苷純度一般在40～70％之間。

具體實施方式