[發(fā)明專利]丙烯酸酯系共聚物及其應(yīng)用和潤(rùn)滑油降凝劑及其制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201410575317.8
• 申請(qǐng)日: 2014-10-24
• 公開（公告）號(hào): CN105524209B
• 公開（公告）日: 2017-09-29
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張耀;段慶華;李玲;劉依農(nóng)
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類號(hào): C08F220/18
• 分類號(hào): C08F220/18;C08F220/14;C10M145/14;C10N30/02
• 代理公司: 北京潤(rùn)平知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司11283
• 代理人: 劉國(guó)平,顧映芬

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種丙烯酸酯系共聚物、所述丙烯酸酯系共聚物作為潤(rùn)滑油降凝劑的應(yīng)用、一種潤(rùn)滑油降凝劑的制備方法以及由該方法制備得到的潤(rùn)滑油降凝劑。

背景技術(shù)

目前，節(jié)能、環(huán)保和發(fā)動(dòng)機(jī)技術(shù)的進(jìn)步已成為潤(rùn)滑油發(fā)展的主要驅(qū)動(dòng)力，這對(duì)基礎(chǔ)油的黏度、黏溫性能、低溫性能等提出了新的要求。基礎(chǔ)油是由不同結(jié)構(gòu)的烷烴組成的極為復(fù)雜的混合物，其中正構(gòu)烷烴和具有較低支化度的異構(gòu)烷烴雖具有良好的黏溫性能，但在低溫條件下易結(jié)晶析出并形成蠟晶網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，基礎(chǔ)油的流動(dòng)性隨溫度的下降而逐漸變差。

溶劑脫蠟或加氫異構(gòu)化高傾點(diǎn)烷烴分子是石油加工企業(yè)常用的基礎(chǔ)油降凝工藝，雖然采用該方法處理后得到的基礎(chǔ)油的傾點(diǎn)可降低至-15℃至-18℃，但是該方法仍然無(wú)法滿足一些潤(rùn)滑油對(duì)低溫性能的要求。為此，在潤(rùn)滑油調(diào)和時(shí)往往需要添加0.1-2重量％的降凝劑以進(jìn)一步改善潤(rùn)滑油的低溫性能。市售潤(rùn)滑油降凝劑的種類較多，其中，(甲基)丙烯酸酯共聚物在結(jié)構(gòu)、組成和制備工藝上具有超強(qiáng)適應(yīng)能力，在基礎(chǔ)油中具有優(yōu)異的降凝性能，是國(guó)內(nèi)外降凝劑市場(chǎng)的重要組成部分。通常認(rèn)為，聚(甲基)丙烯酸酯降凝劑的烷基側(cè)鏈與油品中石蠟烴具有相似的結(jié)構(gòu)，通過(guò)吸附或共晶抑制蠟晶形成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，從而達(dá)到改善基礎(chǔ)油低溫性能的目的。目前已經(jīng)發(fā)開了多種聚(甲基)丙烯酸酯降凝劑。

例如，US6458749公開了通過(guò)將含有0-25重量％的(甲基)丙烯酸(C₁₆-C₂₄)烷基酯的低分子量共聚物與含有25-70重量％的(甲基)丙烯酸(C₁₆-C₂₄)烷基酯的高分子量共聚物來(lái)改善潤(rùn)滑油組合物低溫流動(dòng)性。US5368761公開了一種無(wú)規(guī)共聚物，該無(wú)規(guī)共聚物含有15-67mol％的(甲基)丙烯酸(C₈-C₁₅)烷基酯、3-40mol％的(甲基)丙烯酸(C₁₆-C₂₄)烷基酯、30-65mol％的(甲基)丙烯酸(C₁-C₄)烷基酯共聚制備得到，制備這種共聚物的方法包括先將(甲基)丙烯酸(C₈-C₁₅)烷基酯、(甲基)丙烯酸(C₁₆-C₂₄)烷基酯、(甲基)丙烯酸(C₁-C₄)烷基酯、引發(fā)劑和溶劑混合，得到單體混合物，然后將上述單體混合物分兩步進(jìn)行聚合反應(yīng)，具體地，將一部分所述單體混合物先在低溫下反應(yīng)，待溫度升至115℃后，加入剩余部分的所述單體混合物繼續(xù)反應(yīng)。CN101535355A公開了一種聚甲基丙烯酸烷基酯共聚物，其含有60-96重量％的甲基丙烯酸C₁₂-C₁₆烷基酯以及約4-40重量％的甲基丙烯酸C₁₈-C₃₀烷基酯。CN101679902A公開一種潤(rùn)滑油用傾點(diǎn)下降劑，其由(甲基)丙烯酸烷基酯系共聚物(A)和(甲基)丙烯酸烷基酯系共聚物(B)的混合物形成，所述(甲基)丙烯酸烷基酯系共聚物(A)由具有平均碳原子數(shù)(C_A)在12.5-13.8的范圍的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯構(gòu)成，所述(甲基)丙烯酸烷基酯系共聚物(B)由具有平均碳原子數(shù)(C_B)在13.9-15.5的范圍的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯構(gòu)成。US6403745公開了一種烯屬不飽和單體組成的梯度共聚物，包括0-40wt％的(甲基)丙烯酸(C₁-C₅)烷基酯、10-98wt％的(甲基)丙烯酸(C₆-C₁₅)烷基酯以及0-80wt％的(甲基)丙烯酸(C₁₆-C₃₀)烷基酯，該梯度共聚物是通過(guò)將聚合單體分兩步進(jìn)行聚合反應(yīng)而得到，具體地，將一部分單體或單體混合物先反應(yīng)一段時(shí)間，然后加入剩余部分單體或單體混合物繼續(xù)反應(yīng)。

雖然以上丙烯酸酯系共聚物能夠在一定程度上改善一些基礎(chǔ)油的低溫性能，但對(duì)于碳原子數(shù)分布較寬(如碳原子數(shù)分布大于18，即，基礎(chǔ)油中碳原子數(shù)最多的烴與碳原子數(shù)最小的烴的碳原子數(shù)差值大于18)的基礎(chǔ)油或由其與多種基礎(chǔ)油組成的混合油，鏈烷烴結(jié)晶析出物碳原子數(shù)分布較寬，采用上述丙烯酸酯系共聚物不能明顯改善它們的低溫性能。

發(fā)明內(nèi)容