[發(fā)明專利]乙二醇組合物

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201410575139.9
• 申請(qǐng)日: 2014-10-24
• 公開（公告）號(hào): CN105585446A
• 公開（公告）日: 2016-05-18
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 楊衛(wèi)勝;胡松;郭毅
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號(hào): C07C31/20
• 分類號(hào): C07C31/20;C07C29/149
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

發(fā)明領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種乙二醇組合物，特別涉及草酸酯加氫制得的乙二醇組合物。

背景技術(shù)

乙二醇是重要的化工原料和戰(zhàn)略物資，用于制造聚酯(可進(jìn)一步生產(chǎn)滌綸、飲料瓶、 薄膜)、炸藥、乙二醛，并可作防凍劑、增塑劑、水力流體和溶劑等。2012年，全球乙二 醇的消費(fèi)量約為2200萬噸，其中84.7％用于生產(chǎn)PET樹脂，8.1％用作防凍劑，其中98.5％ 的乙二醇通過環(huán)氧乙烷水合工藝生產(chǎn)而來。近六年，中國(guó)乙二醇自給率長(zhǎng)期不足30％；2013 年中國(guó)乙二醇產(chǎn)量為374萬噸，消費(fèi)量為1171萬噸，進(jìn)口量達(dá)到824萬噸，進(jìn)口量逐年 擴(kuò)大。

從乙二醇的全球分布來說，主要的生產(chǎn)商為Sabic、Dow、MEGLOBAL(Dow的合 資企業(yè))、Shell，BASF等巨頭，其中Sabic是全球最大的乙二醇供應(yīng)商，擁有產(chǎn)能670萬 噸。從未來的發(fā)展趨勢(shì)來看，中東及北美短期暫無新建的大規(guī)模裝置，是供需基本面非常 良好的大宗化工品之一。我們不排除北美地區(qū)因NGL低成本優(yōu)勢(shì)而有新建乙二醇的可能， 但考慮項(xiàng)目的進(jìn)度，不大可能改變當(dāng)前乙二醇的市場(chǎng)格局。中國(guó)煤制乙二醇的技術(shù)突破后， 以低成本的優(yōu)勢(shì)，仍具有良好盈利能力。煤基合成氣制乙二醇技術(shù)特點(diǎn)與反應(yīng)機(jī)理決定其 中DEG、TEG、醛類含量極少，下游聚酯行業(yè)長(zhǎng)絲直紡行業(yè)可以100％應(yīng)用。

以乙二醇為原料生產(chǎn)聚酯纖維,原料中的雜質(zhì)會(huì)影響聚酯纖維的產(chǎn)品質(zhì)量,如纖維 的著色、纖維的強(qiáng)度、纖維的顏色等。煤制乙二醇產(chǎn)品中的雜質(zhì)會(huì)很大程度上影響其產(chǎn)品 的紫外透光率(UV值)。國(guó)際上通用的方法是通過測(cè)定乙二醇產(chǎn)品對(duì)220～350nm波長(zhǎng)的 紫外線透過率，檢測(cè)、控制乙二醇中的雜質(zhì)含量。GB4649-2008規(guī)定乙二醇優(yōu)級(jí)品對(duì)220nm 波長(zhǎng)的紫外透光率≥75％，對(duì)275nm≥92％，對(duì)350nm≥99％，醛含量低于8ppm。紫外 透光率不合格的乙二醇用于PET聚酯時(shí)將會(huì)在光澤、色度、著色等方面影響品質(zhì)。

在煤制乙二醇工藝中，草酸二甲酯加氫是分步進(jìn)行的串聯(lián)反應(yīng)，不可避免地產(chǎn)生水、 甲醇、乙醇、二元醇、酯、醚等含氧化合物。由于受乙二醇產(chǎn)品中的雜質(zhì)脫除工藝的限制， 雜質(zhì)累積達(dá)到一定含量，影響產(chǎn)品的質(zhì)量指標(biāo)。

專利CN103193595A公開了一種合成氣制乙二醇工業(yè)中乙二醇精餾系統(tǒng)，其包括與 加氫反應(yīng)產(chǎn)品罐通過管路相連接的一級(jí)脫醇塔、通過管路連接一級(jí)脫醇塔的二級(jí)脫醇塔以 及連接二級(jí)脫醇塔的乙二醇精制塔，在所述二級(jí)脫醇塔與乙二醇精制塔之間的管路上設(shè)有 通過管路相連接的脫乙醇塔和脫丁二醇塔，所述脫乙醇塔的塔頂連接乙醇罐，所述脫丁二 醇塔的塔頂連接丁二醇罐。

專利CN101928201B公開了一種煤制乙二醇粗產(chǎn)品的提純工藝。該提純工藝通過皂 化反應(yīng)、去甲醇、加氫反應(yīng)、三塔精餾以及吸附處理，從煤制乙二醇粗產(chǎn)品中提純制得乙 二醇的質(zhì)量百分比大于99.9％，且對(duì)220～350nm波長(zhǎng)的紫外透過率較高的的聚酯級(jí)乙二 醇產(chǎn)品。

專利CN102911013A公開了一種深度精制乙二醇的方法，是在常規(guī)的反應(yīng)條件下， 將來自工業(yè)生產(chǎn)路線的乙二醇經(jīng)過固體酸催化劑和固體堿催化劑串聯(lián)的催化劑設(shè)備，通過 催化劑的還原和催化作用，將乙二醇中影響紫外透光率的羰基化合物類微量雜質(zhì)轉(zhuǎn)化為對(duì) 紫外光不吸收的飽和物質(zhì)。

雖然常規(guī)方法可以生產(chǎn)和/或純化乙二醇組合物，但是這些方法依賴于石化原料來產(chǎn) 生乙二醇組合物。“煤基合成氣制乙二醇”即以煤代替石油乙烯生產(chǎn)乙二醇，該技術(shù)路線 符合中國(guó)缺油、少氣、煤炭資源相對(duì)豐富的資源特點(diǎn)。

因此，需要不依賴于石化原料來生產(chǎn)乙二醇的方法。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是現(xiàn)有技術(shù)中存在的乙二醇組合物生產(chǎn)原料來源單一，生 產(chǎn)成本高的問題，提供了一種乙二醇組合物，特別是通過草酸酯制得的乙二醇組合物，其 具有純度高、原料成本低、產(chǎn)品質(zhì)量高，適用于生產(chǎn)聚酯樹脂、防凍液、不飽和樹脂的優(yōu) 點(diǎn)，該方法原子效率高，綠色環(huán)保。

為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：一種乙二醇組合物，以重量百分 比計(jì)，包括以下組分：至少99.0wt.％乙二醇；和0.1-1000wppm碳酸乙烯酯。

上述技術(shù)方案中，優(yōu)選地，以重量含量計(jì)，碳酸乙烯酯的含量為1～800wppm；

更優(yōu)選地，以重量含量計(jì)，碳酸乙烯酯的含量為5～500wppm；