[發明專利]1,4,7,10-四氮雜環十二烷及其納濾膜的制備方法

有效

• 申請號: 201410573813.X
• 申請日: 2014-10-24
• 公開（公告）號: CN104387336A
• 公開（公告）日: 2015-03-04
• 發明（設計）人: 陳桂娥;劉延軍;許振良;管方方;孫麗;黃會紅;陸曉孝;徐孫杰;朱維緯
• 申請（專利權）人: 上海應用技術學院
• 主分類號: C07D257/02
• 分類號: C07D257/02;C08J7/16;B01D71/56;B01D69/12;B01D67/00;B01D61/02
• 代理公司: 上海申匯專利代理有限公司 31001
• 代理人: 吳寶根

1.一種1,4,7,10-四氮雜環十二烷的制備方法，其特征在于包括以下步驟：

（1）先稱取三乙烯四胺、第一批甲苯和水，所述的三乙烯四胺與水的摩爾比為1:1.89~2.01，所述的第一批甲苯和水的體積比為5~8:1，在一個第一反應容器中加入三乙烯四胺、第一批甲苯和水，攪拌，并冷卻至1~10℃，析出白色晶體，抽濾、干燥，得白色晶體三乙烯四胺水合結晶物；?

（2）將上述的三乙烯四胺水合結晶物加入到第二反應容器中，加入第二批甲苯，所述的第二批甲苯的體積為第一批甲苯體積的5~10%，加熱回流分水，當液體溫度升高至120℃~125℃時，停止分水，用無水碳酸鉀干燥反應瓶中的三乙烯四胺-甲苯溶液，靜置4-5h后，過濾碳酸鉀，減壓蒸去甲苯，得到線性三乙烯四胺；

（3）在一個第三反應容器中，加入線性三乙烯四胺、N,N-二甲基甲酰胺二甲基縮醛和第三批甲苯，線性三乙烯四胺和N,N-二甲基甲酰胺二甲基縮醛的摩爾比為1:2.0~2.2，所述的第三批甲苯為第一批甲苯體積的1~2倍，在氮氣保護下，加熱至85~95℃，并不斷蒸出反應生成的甲醇，回流1~2h，減壓蒸出甲苯，冷卻、結晶、過濾，得到晶體，晶體重結晶得無色晶體雙咪唑啉；

（4）在一個第四反應容器中，加入碳酸鉀、溶劑乙腈、雙咪唑啉和1,2-二溴乙烷，雙咪唑啉和1,2-二溴乙烷的摩爾比為1：1.1~1.2，雙咪唑啉和碳酸鉀的摩爾比為1：0.65~0.80，所述的碳酸鉀和溶劑乙腈的質量體積比為1g:45ml~120ml，回流3~4h，冷卻至50℃~60℃，過濾去掉碳酸鉀，濾液減壓蒸餾去除乙腈，得到琥珀色半固體，洗滌，真空干燥后得淡黃色固體溴鹽；

（5）在一個第五反應容器中，在氮氣保護下，加入氫氧化鉀水溶液，所述的氫氧化鉀水溶液的質量百分比濃度為31~35?%，加熱至回流狀態，向其緩慢滴加上述的溴鹽水溶液，所述的溴鹽水溶液的質量百分比濃度25?~30%，所述的氫氧化鉀與溴鹽的摩爾比為1:0.2~0.3，滴加完畢后回流2~3h，過濾，將濾液濃縮至白色晶體出現，然后過濾和沉淀重復操作，直到沒有進一步結晶產生，在濾餅中加甲苯共沸除水，再用熱甲苯提取3~5次，合并后的甲苯溶液濃縮、冷卻、結晶、過濾得白色略帶淡黃色針狀晶體，重結晶，得白色針狀晶體，即1,4,7,10-四氮雜環十二烷。

2.如權利要求1所述的一種1,4,7,10-四氮雜環十二烷的制備方法，其特征在于：所述的熱甲苯的溫度在100~120℃之間。

3.一種聚酰胺納濾膜的制備方法，其特征在于：包括一個將基膜固定的步驟，將所述的基膜浸入含有1,4,7,10-四氮雜環十二烷的水相溶液中，去除膜表面多余水相溶液后，再與均苯三甲酰氯有機相溶液進行界面聚合反應，在空氣中放置2~5min，然后在50~60℃下熱處理5~15min，去離子水漂洗后得到聚酰胺納濾膜。

4.如權利要求3所述的一種聚酰胺納濾膜的制備方法，其特征在于：所述的基膜為聚醚砜超濾膜，截留分子量為10000~80000。