[發明專利]草酸酯加氫制乙醇酸酯催化劑、制備方法及其用途

在審

• 申請號: 201410573618.7
• 申請日: 2014-10-24
• 公開（公告）號: CN105582915A
• 公開（公告）日: 2016-05-18
• 發明（設計）人: 龔海燕;劉國強;孫鳳俠
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: B01J23/50
• 分類號: B01J23/50;B01J23/89;B01J29/44;B01J27/185;C07C69/675;C07C67/31
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1.一種草酸酯加氫制乙醇酸酯的催化劑，以重量百分比計，包括以下組分：1) 0.5～15wt％銀或其氧化物；2)0～4wt％第Ⅷ族中至少一種金屬或其氧化物；3)0～3wt ％第ⅤA族中至少一種元素或其氧化物；4)78～99.5wt％選自二氧化硅、氧化鋁、二氧 化鋯、二氧化鈦、分子篩中至少一種為載體。

2.根據權利要求1所述草酸酯加氫制乙醇酸酯的催化劑，其特征在于催化劑孔 容為0.9～2cm³/g，內部孔徑在8～20nm孔道的孔容占催化劑總孔容的40％以上。

3.根據權利要求1所述草酸酯加氫制乙醇酸酯的催化劑，其特征在于組分2) 含量為0.1～3％。

4.根據權利要求1所述草酸酯加氫制乙醇酸酯的催化劑，其特征在于選自第 ⅤA族中的元素為P、Sb或Bi。

5.根據權利要求1所述草酸酯加氫制乙醇酸酯的催化劑，其特征在于以重量百 分比計催化劑還包括0.005～1wt％選自元素周期表ⅢA族中的至少一種元素或其氧化物。

6.根據權利要求5所述草酸酯加氫制乙醇酸酯的催化劑，其特征在于選自元素 周期表第ⅢA族中元素為B或其氧化物。

7.權利要求1～6任一項所述草酸酯加氫制乙醇酸酯的催化劑的制備方法，包 括以下步驟：

a)將活性組分銀和組分2)、3)的可溶性鹽配成溶液Ⅰ；

b)將一定量模版劑和醋酸溶解于去離子水中，攪拌均勻，得到溶液 Ⅱ；

c)攪拌狀態下將一定量硅酸酯滴加到溶液Ⅱ中，得到溶液Ⅲ；

d)攪拌狀態下加入一定量二氧化鈦、氧化鋁或氧化鋯粉體到溶液Ⅲ中，攪拌1～24 小時得到漿料Ⅳ；

e)攪拌狀態下將溶液Ⅰ加入到漿料Ⅳ中；

f)將漿料Ⅳ至于晶化釜內20～100℃老化5～48小時；

g)晶化結束后，用氫氧化鈉、碳酸鈉或氨水調節晶化釜內pH為4～8；

h)將所得漿料過濾，用乙醇和去離子水洗滌，再烘干、焙燒、還原后得到草酸酯加 氫制乙醇酸酯催化劑。

8.根據權利要求7所述草酸酯加氫制乙醇酸酯的催化劑的制備方法，其特征在 于模版劑為P123或TMB。

9.根據權利要求7所述所述草酸酯加氫制乙醇酸酯的催化劑的制備方法，其特 征在于氨水調節晶化釜內pH為4.5～6。

10.一種草酸酯加氫制乙醇酸酯的方法，以草酸酯和氫氣為原料，在反應溫度為 160～240℃，反應壓力為0.5～4MPa，草酸酯重量空速為0.1～2.5小時^-1，氫氣和草酸酯 摩爾比為20～160：1條件下與權利要求1～6任一項所述催化劑接觸反應，生成含有乙 醇酸酯的流出物。