[發明專利]一種生物基聚醚酯彈性體及其制備方法

在審

• 申請號: 201410573466.0
• 申請日: 2014-10-23
• 公開（公告）號: CN105585704A
• 公開（公告）日: 2016-05-18
• 發明（設計）人: 計文希;殷建軍;祝桂香;許寧;張龍貴;張偉;韓翎
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08G63/672
• 分類號: C08G63/672;C08G63/78;C08L67/02
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 王崇;李婉婉

1.一種生物基聚醚酯彈性體的制備方法，其特征在于，該方法包括： 在酯化反應和/或酯交換反應的條件下，使呋喃二甲酸類化合物與聚醚二醇和 除聚醚二醇以外的二元醇接觸反應；在縮聚反應條件下，在縮聚催化劑存在 下，使酯化反應和/或酯交換反應后的產物進行縮聚反應。

2.根據權利要求1所述的方法，其中，所述呋喃二甲酸類化合物為1,4- 呋喃二甲酸、1,4-呋喃二甲酸酯和1,4-呋喃二甲酸鹽中的一種或多種；

優選地，所述呋喃二甲酸類化合物為1,4-呋喃二甲酸、1,4-呋喃二甲酸 脂肪醇雙酯、1,4-呋喃二甲酸脂肪醇單酯、1,4-呋喃二甲酸二苯酚酯、1,4-呋 喃二甲酸單苯酚酯和1,4-呋喃二甲酸銨中的一種或多種；

更優選地，所述呋喃二甲酸類化合物為1,4-呋喃二甲酸、碳原子數為8-12 的1,4-呋喃二甲酸脂肪醇雙酯、碳原子數為7-12的1,4-呋喃二甲酸脂肪醇單 酯、1,4-呋喃二甲酸二苯酚酯、1,4-呋喃二甲酸單苯酚酯和1,4-呋喃二甲酸銨 中的一種或多種。

3.根據權利要求1所述的方法，其中，所述除聚醚二醇以外的二元醇 為碳原子數為2-10的直鏈二元醇和碳原子數為3-10的環烷烴二醇中的一種 或多種；

優選地，所述除聚醚二醇以外的二元醇為碳原子數為2-6的直鏈二元醇 和碳原子數為3-8的環烷烴二醇中的一種或多種；

更優選地，所述除聚醚二醇以外的二元醇為乙二醇、1,3-丙二醇、1,4- 丁二醇、1,6-己二醇和1,4-環己烷二甲醇中的一種或多種；

進一步優選地，所述除聚醚二醇以外的二元醇為乙二醇、1,4-丁二醇和 1,4-環己烷二甲醇中的一種或多種。

4.根據權利要求1所述的方法，其中，所述聚醚二醇為聚乙二醇，聚 乙二醇共聚物、聚丙二醇、聚丙二醇共聚物或聚四氫呋喃醚二醇中的一種或 多種；

優選地，所述聚醚二醇的數均分子量為450-5000；

更優選地，所述聚醚二醇的數均分子量為750-3000；

進一步優選地，所述聚醚二醇的數均分子量為1000-2000。

5.根據權利要求1-4中任意一項所述的方法，其中，所述酯化反應和/ 或酯交換反應的條件包括：反應溫度為110-240℃，反應時間為0.5-10小時。

6.根據權利要求5所述的方法，其中，所述縮聚反應包括第一反應階 段和第二反應階段，其中，所述第一反應階段的條件包括：反應溫度為 200-240℃，反應絕對壓力為0.01-0.07MPa，反應時間為0.5-8小時，所述第 二反應階段的條件包括：反應溫度為220-260℃，反應絕對壓力為30-3000Pa， 反應時間為0.5-8小時。

7.根據權利要求1-4中任意一項所述的方法，其中，呋喃二甲酸類化 合物與聚醚二醇和除聚醚二醇以外的二元醇的摩爾比為1：0.01-0.8：0.5-10， 優選為1：0.02-0.5：1-5，更優選為1：0.03-0.2：1.1-3，進一步優選為1： 0.03-0.15：1.2-2.9。

8.根據權利要求1-4中任意一項所述的方法，其中，呋喃二甲酸類化 合物與聚醚二醇和除聚醚二醇以外的二元醇的接觸反應在催化劑存在下進 行，所述催化劑為烷氧基鈦、醋酸銻、醋酸鋅、鋅的氧化物、銻的氧化物和 鈦的氧化物中的一種或多種；以所述呋喃二甲酸類化合物的重量為基準，所 述催化劑的用量為0.01-1.5重量％。

9.根據權利要求1-4中任意一項所述的方法，其中，所述縮聚催化劑 為三氧化二銻、二氧化硒、碳原子數為1-12的烷基鋁、醋酸鹽、鈦酸酯、 三氟甲磺酸鹽和有機錫類化合物中的一種或多種；

優選地，所述縮聚催化劑為鈦酸四丁酯、醋酸鋅、三氧化二銻和辛酸亞 錫中的一種或多種；

更優選地，以所述呋喃二甲酸類化合物的重量為基準，所述縮聚催化劑 的用量為0.01-2.5重量％。