[發明專利]對氨基苯酚的生產方法

無效

• 申請號: 201410571548.1
• 申請日: 2014-10-24
• 公開（公告）號: CN104356007A
• 公開（公告）日: 2015-02-18
• 發明（設計）人: 董大為;王文勇;高華唯;馬洪茹;梁新文;李春雨
• 申請（專利權）人: 遼寧世星藥化有限公司
• 主分類號: C07C213/02
• 分類號: C07C213/02;C07C213/10;C07C215/76
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及化工領域物質合成的方法，具體是指一種對氨基苯酚的生產方法。

背景技術

對氨基苯酚：

中文同義詞：4-氨基苯酚；對羥基苯胺；對氨基酚。

對氨基苯酚是目前在我國應用較廣泛的一種精細有機化工中間體，在染料工業上用于合成弱酸性黃6G、弱酸性嫩黃5G、硫化深藍3R、硫化藍CV、硫化艷綠GB、硫化紅棕B3R、硫化還原黑CLG等。在醫藥工業上對氨基苯酚用于合成撲熱息痛、安妥明等。也用于制備顯影劑、抗氧劑和石油添加劑等產品。

生產方法：

1、苯酚亞硝化法：

將濃度為90％的苯酚溶液加入到40％的硫酸溶液中，在冷卻及攪拌下，加入45％的亞硝酸鈉溶液，反應完成后，析出對亞硝基苯酚，過濾。將對亞硝基苯酚加入到10％的硫化鈉溶液中，加熱至45～48℃，反應完成后，加入熱水及鹽酸，使pH＝7.5，然后冷卻，析出對氨基苯酚，最后用活性炭脫色，并重結晶精制。

2、耦合還原法：

以苯胺為原料，在鹽酸溶液中與亞硝酸鈉反應，進行重氮化，在此溶液中再加入苯酚的氫氧化鈉溶液，生成偶氮苯結晶，過濾后，將結晶溶入鹽酸溶液，加入鐵粉進行還原，同時生成苯胺和對氨基苯酚，經分離后，重結晶精制。

3、對硝基苯酚鐵粉還原法：

在還原釜內加入上批對氨基苯酚精制過濾后的母液，加熱到90℃，加入鐵粉和30％的鹽酸，在沸騰狀態下交替加入鐵粉和對硝基苯酚，加料過程視反應情況(如溢鍋時)，應補入冷的精制過濾母液。沸騰還原到終點(反應液滴于白色濾紙上，滲圈應無色)。補入一定量的熱精制母液，加入氧化鎂至反應液中無鐵離子。靜置30分鐘，放出上層清液，下層鐵泥用98℃結晶過濾母液打漿，過濾，濾液打入第二結晶釜內。

在第二結晶釜內于4小時內降溫到60～65℃，放入第三結晶釜在4小時內繼續降溫到25℃，維持30分鐘，離心過濾。

在精制釜內配成SO2含量為4％～5％的重亞硫酸氫鈉溶液，加入結晶過濾的濾餅，攪拌1.5小時，離心過濾，濾餅進行負壓氣流干燥，得對氨基苯酚成品，精制母液于下批還原時循環使用。

4、硝基苯還原轉位：

加氫還原法：硝基苯在酸性環境中加氫制對氨基苯酚，其過程包括硝基苯吸氫生成苯基經胺和苯基經胺轉位生成N-苯基羥胺，除目的產物對氨基苯酚外，還可能生成一定量的苯胺以及少量的其它副產物。該法工藝簡單，但對設備及催化劑要求較高。

5、金屬還原法：

金屬還原法是在稀硫酸中，用鋁粉或鎂粉等金屬粉末將硝基苯一步還原為對氨基苯酚。金屬還原法開發較早，收率在60％～70％之間。該法工藝簡單，但金屬消耗量大，且存在回收利用等后處理問題，因此難于大規模生產。

6、電解還原法：

電解還原法是溫度在80～90℃，以20％～30％硫酸作介質，加入少量表面活性劑通過電解，使置于陰極上的硝基苯還原生成對氨基苯酚。影響因素主要有電極材料、電解的組成、電壓和電流密度的控制等。采用隔膜式電解槽，通入氮氣保護，可防止對氨基苯酚氧化和減少氧化偶氮苯的產生，據報道TiO2/Ti作電極效果最好。該法操作簡單、流程短、產品純度高、污染小、成本低。此法對反應器的設計及工藝條件控制有較高的技術要求，且能耗較高。

發明內容

本發明的目的是為了克服現有對氨基苯酚生產工藝存在的缺陷，提出了一種對氨基苯酚的生產方法。該方法通過加氫還原、結晶、精制、干燥包裝等過程，解決了污染和收率低的技術問題。

實現本發明的方法是：包括加氫還原、結晶、精制、干燥、包裝，其中

加氫還原包括：

先將摩爾比1∶0.6的60％甲醇和對硝基苯酚，通過管道混合器進行混合、溶解；

將溶解好的物料通過泵按照流量計量送入氫化釜，并加入催化劑，催化劑為改性雷尼鎳，主體為Ni，助劑為Mo、Cr、Ti、Fe、Co、Cu、Mn、Ba金屬鹽中的一種或幾種，添加量為Ni摩爾數的2％，催化劑用量為對硝基苯酚的0.05-20％；

開啟氫化釜的氫氣閥和加熱的蒸汽閥，加熱并通入氫氣，在催化劑存在下進行連續氫化反應，經一段時間反應，合格的氫化液進入催化劑沉降器，在沉降器分離出的催化劑返回加氫系統，沉降器出來的上層清液經過減壓后，進入陶瓷膜過濾系統，除去催化劑后的清液送至連續結晶器；

結晶包括：

清液進入連續結晶器后，經冷卻水、冷凍水換熱冷卻降溫結晶；