[發明專利]對羥基苯甲酸丙酯的制備方法

在審

• 申請號: 201410569910.1
• 申請日: 2014-10-23
• 公開（公告）號: CN104402713A
• 公開（公告）日: 2015-03-11
• 發明（設計）人: 李勇;劉文斌
• 申請（專利權）人: 西安米億生物科技有限公司
• 主分類號: C07C67/08
• 分類號: C07C67/08;C07C67/52;C07C69/88
• 代理公司: 西安億諾專利代理有限公司 61220
• 代理人: 劉斌

技術領域

本發明涉及一種對羥基苯甲酸丙酯的制備方法，屬于食品添加劑及其制備方法領域。

背景技術

對羥基苯甲酸丙酯俗稱尼泊金丙酯，是一種無色晶體或白色晶體粉末，無臭、毒性極低，對霉菌、酵母菌有抗菌作用，在食品、化妝品、醫藥中用作防腐劑。由于其毒性極低，在人體內易被水解，大部分以酸及其衍生物排出體外，抗菌作用可在pH1-8范圍內使用，克服了一般防腐劑如苯甲酸、山梨酸僅在酸性條件下使用的缺點，因此應用廣泛。常用的生產方法是以濃硫酸為催化劑，用對羥基苯甲酸與丙醇在一定溫度下回流酯化制得．該方法產率較低，反應時間長，副反應較多，對設備腐蝕嚴重，污染環境。近年來文獻中相繼報道了固體超強酸、雜多酸、稀土化合物、微波輻照、硫酸亞鐵、固體氯化物FeCl3作為催化劑和氧化鈣作為脫水劑等制備方法。固體雜多酸催化法催化劑制備工藝相對成本較高；微波輻照催化法雖然能縮短反應時間，但需要特殊的實驗設備；氧化鈣脫水法也存在收率較低的缺點等。

因此，研究一種工藝簡單、可操作性強，成本低，適用于工業化生產以及產品質量高，合成率高的對羥基苯甲酸丙酯的制備方法具有良好的應用前景。

發明內容

本發明旨在提供一種工藝簡單、可操作性強，成本低，適用于工業化生產以及產品質量高，合成率高的對羥基苯甲酸丙酯的制備方法。

本發明所述的對羥基苯甲酸丙酯的制備方法，包括以下步驟：

在反應器中加入對羥基苯甲酸，正丙醇和催化劑，裝上盛有吸水劑的索氏提取器，再裝上冷凝管，加熱沸騰回流反應5-7h，反應結束后蒸餾回收過量正丙醇，趁熱將余液倒出冷凝，析出粗產品，取粗產品加入適量蒸餾水，加熱至沸，充分攪拌，冷卻到室溫析出晶體，重結晶3次，自然風干，得到白色晶體即對羥基苯甲酸丙酯。

優選的，本發明所述的對羥基苯甲酸與正丙醇用量的重量比為1：13-15。

更優選的，本發明所述的催化劑為對甲苯磺酸，用量為對羥基苯甲酸重量的1.0％。

進一步優選的，本發明所述的吸水劑為無水硫酸鎂。

本發明所述的制備方法中，使用無水硫酸鎂作吸水劑可以遠遠提高反應物的轉化率，這是因為無水硫酸鎂吸水能幫助酯化反應向正方向進行，使用吸水劑是制備反應的另一重要條件；對于對羥基苯甲酸丙酯的精制，采用直接用蒸餾水多次重結晶的效果相對更好些，不需要脫色就能獲得白色晶體的產品，并且精制后的收率達87%以上。

本發明所述的制備方法，具有工藝簡單、可操作性強，成本低，適用于工業化生產等特點，經測定，對羥基苯甲酸轉化率為95%，精制后產品收率達87%以上。

具體實施方式

實施例一：

在200mL圓底燒瓶中加入10g對羥基苯甲酸，150mL正丙醇，和0.1g催化劑對甲苯磺酸，裝上盛有吸水劑無水硫酸鎂的索氏提取器，再裝上冷凝管，放入電熱套中加熱沸騰回流反應6h。反應結束后蒸餾回收過量正丙醇，趁熱將余液倒出冷凝，析出粗產品。取粗產品加入適量蒸餾水，加熱至沸，充分攪拌，冷卻到室溫析出晶體，重結晶3次，自然風干，得到白色晶體即對羥基苯甲酸丙酯13.3g。經測定，對羥基苯甲酸轉化率為95%，精制后產品收率達88%。

實施例二：

在200mL圓底燒瓶中加入10g對羥基苯甲酸，140mL正丙醇，和0.1g催化劑對甲苯磺酸，裝上盛有吸水劑無水硫酸鎂的索氏提取器，再裝上冷凝管，放入電熱套中加熱沸騰回流反應5h。反應結束后蒸餾回收過量正丙醇，趁熱將余液倒出冷凝，析出粗產品。取粗產品加入適量蒸餾水，加熱至沸，充分攪拌，冷卻到室溫析出晶體，重結晶3次，自然風干，得到白色晶體即對羥基苯甲酸丙酯12.1g。經測定，對羥基苯甲酸轉化率為91%，精制后產品收率達87%。?