[發(fā)明專利]石油樹脂連續(xù)加氫制備氫化石油樹脂的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410566585.3
• 申請日: 2014-10-22
• 公開（公告）號: CN105585665B
• 公開（公告）日: 2019-06-11
• 發(fā)明（設計）人: 許惠明;黃勇;秦技強;周飛;沈士忠;胡國君;吳卓
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石化上海石油化工股份有限公司
• 主分類號: C08F240/00
• 分類號: C08F240/00;C08F8/04
• 代理公司: 上海新天專利代理有限公司 31213
• 代理人: 張寧展

本發(fā)明屬于石油加工技術領域，具體為一種石油樹脂連續(xù)加氫制備氫化石油樹脂的方法。其采用內(nèi)部配有靜態(tài)混合元件、入口處設置氣體分布器的列管式反應器進行反應，包括以下步驟：將石油樹脂、溶劑、催化劑和氫氣預混合后，進入列管式反應器，于150～250℃溫度，3.0～10.0MPa壓力下反應，停留時間為2～5hr；其中：所述催化劑為改性的骨架鎳催化劑，鎳含量為40～80wt％，平均孔徑為2.0～20.0nm，所述石油樹脂、溶劑和催化劑之間的質(zhì)量比為1：(1～3)：(0.01～0.03)；石油樹脂和氫氣的摩爾比為1：(2～5)。本方法反應壓力低、溶劑消耗少，得到的氫化石油樹脂優(yōu)質(zhì)，質(zhì)量穩(wěn)定。

技術領域

本發(fā)明涉及一種由加氫石油樹脂的生產(chǎn)方法。特別涉及一種工業(yè)中連續(xù)加氫生產(chǎn)DCPD氫化石油樹脂的方法。

背景技術

隨著各領域的不斷發(fā)展，對石油樹脂的質(zhì)量要求也越來越高，其中，膠粘劑及密封劑應用的發(fā)展，特別是透明壓敏膠帶、戶外用密封膠、一次性衛(wèi)生用品、醫(yī)用膠帶、路標漆以及聚烯烴的改性劑的應用都需要色澤淺、無臭味及穩(wěn)定性好的石油樹脂。目前，國際市場上的優(yōu)質(zhì)石油樹脂，色度小于2#，軟化點在100℃以上，普遍采用加氫石油樹脂技術，即石油樹脂經(jīng)氫化反應，把石油樹脂中的不飽和烴轉(zhuǎn)變?yōu)轱柡蜔N，改善了石油樹脂的色相、氣味和耐征性的產(chǎn)品。

由于石油樹脂分子量比較大，呈鏈狀和環(huán)狀結(jié)構(gòu)，聚合物分子在催化劑表面伸展，形成了高空間石油位阻，不飽和鍵加氫反應活化能高，使反應條件變得苛刻，加氫反應需要在高溫、高壓和高活性催化劑條件下進行。現(xiàn)有技術中石油樹脂加氫改性主要有漿態(tài)、固定床、噴淋3種方法，釜式加氫工藝(漿態(tài)和噴淋)采用粉狀鎳催化劑，壓力較低，而固定床加氫工藝采用負載型催化劑，壓力較高。CN200810084686.1公開了漿態(tài)釜式石油樹脂加氫制備技術，在反應釜中，采用改性的骨架鎳催化劑，在壓力為2.0-11.0MPa的條件下制備氫化石油樹脂。但其專用的加氫反應設備設計及催化劑的回收相當困難，因此漿態(tài)釜式加氫工業(yè)化并不理想。日本荒川化學公司開發(fā)了噴淋式加氫工藝，于1985年實現(xiàn)工業(yè)化。其工藝過程是將粉狀催化劑懸浮在泡罩塔板上，采用特殊設計解決了高粘流體流動的一些問題，從而在低壓下能得到較好的加氫效果。這種工藝必須將樹脂加氫與產(chǎn)品分離結(jié)合起來，設計要求高，設備投資大，不易控制。

因此在增加生產(chǎn)規(guī)模和簡化工藝操作的需求下，新建的石油樹脂加氫裝置主要采用固定床加氫工藝。此加氫工藝采用負載型的鈀、鉑和鎳等催化劑，可以是一段或兩段加氫，如JP61204210A在樹脂加氫過程中采用負載鈀系和鈀-鉑系催化劑。專利US4629766和US4540480采用γ－氧化鋁負載的硫化鎳和硫化鎢催化劑，該工藝反應溫度為280～290℃、反應壓力15-20Mpa，反應器溫度是通過用反應器外壁的熱載體來控制。

反應器內(nèi)溫度和反應物料濃度的均勻性影響樹脂產(chǎn)品的質(zhì)量，由于樹脂加氫反應為強放熱反應，催化加氫過程中催化劑床層容易出現(xiàn)飛溫從而導致催化劑失活，現(xiàn)有技術中大都采用在加氫反應器中安置換熱裝置的方法來移走大量產(chǎn)生的反應熱，其缺陷在于其反應器內(nèi)冷卻的均勻性具有一定的限制，在催化劑床層中仍存在局部過度升溫現(xiàn)象，造成了部分催化劑失活，且在該高溫區(qū)內(nèi)石油樹脂極易反應生成膠質(zhì)，這都將降低樹脂產(chǎn)品的質(zhì)量和收率。

發(fā)明內(nèi)容

為了克服上述現(xiàn)有技術的不足，本發(fā)明的目的在于提供一種石油樹脂連續(xù)加氫制備氫化石油樹脂的方法，其通過采用更理想的換熱方法移走樹脂加氫過程產(chǎn)生的反應熱，強化傳熱效果，保證反應物料濃度的均勻性，從而得到優(yōu)質(zhì)的、產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定的加氫石油樹脂，同時本方法反應壓力低、溶劑消耗少，能有效降低能耗和設備投資，增加效益。