[發明專利]含硫脲樹枝狀大分子和含硫脲超支化聚合物及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201410565875.6
• 申請日: 2014-10-21
• 公開（公告）號: CN105524285B
• 公開（公告）日: 2018-06-15
• 發明（設計）人: 申有青;邵世群;劉祥瑞;唐建斌
• 申請（專利權）人: 浙江大學
• 主分類號: C08G83/00
• 分類號: C08G83/00;A61P35/00;A61P31/04;A61P31/12
• 代理公司: 杭州天勤知識產權代理有限公司 33224
• 代理人: 胡紅娟

1.一種含硫脲的樹枝狀大分子，其特征在于，由含異硫氰酸的AB_x型單體和含氨基的CD_y型單體反應制備得到；

所述AB_x型單體，A基團為異硫氰酸酯基團，B基團為烯丙基或甲基丙烯酸酯，x＝2～3；

所述CD_y型單體，C基團為僅與B基團反應的基團，D基團為僅與A基團反應的基團，y＝1～3；

所述的A官能團、B官能團、C官能團和D官能團各自不同。

2.根據權利要求1所述的含硫脲的樹枝狀大分子，其特征在于，所述的AB_x型單體為1-(2-羥基-3-二烯丙基氨基)丙基異硫氰酸酯或2,2-二(甲基丙烯酰氧基甲基)丙酰異硫氰酸酯，CD_y型單體為半胱胺鹽酸鹽或半胱胺。

3.根據權利要求1或2所述的含硫脲的樹枝狀大分子，其特征在于，所述的含硫脲的樹枝狀大分子的數均分子量為100～50000。

4.一種根據權利要求1～3任一權利要求所述的含硫脲的樹枝狀大分子的制備方法，其特征在于，AB_x型單體與CD_y型單體通過逐步反應制備得到含硫脲基團的樹枝狀大分子，具體制備步驟如下：

(1)將多元胺與AB_x型不對稱單體在冰水浴下混合，攪拌10～60min，然后升溫至室溫～60℃反應2～12h，再經后處理得到第一代聚硫脲樹枝狀大分子；

(2)將步驟(1)得到的第一代聚硫脲樹枝狀大分子、CD_y型不對稱單體和溶劑混合，室溫下反應10～60min或經紫外光照射1～5h后，再經后處理得到中間產物；

(3)將步驟(2)得到的中間產物與AB_x型不對稱單體混合，室溫～60℃下反應完全，得到第二代聚硫脲樹枝狀大分子；

重復步驟(2)-(3)1～N次，分別制備第三代～第N+2代聚硫脲樹枝狀大分子。

5.根據權利要求4所述的含硫脲的樹枝狀大分子的制備方法，其特征在于，所述的多元胺為乙二胺、1,3-丙二胺、1,4-丁二胺、1,5-戊二胺、1,6-己二胺、1,7-庚二胺、1,8-辛二胺、1,9-壬二胺、三(2-氨乙基)胺、三(3-氨丙基)胺或數均分子量為100～40000的線性聚乙烯亞胺。

6.一種含硫脲超支化型聚合物，其特征在于，將AB_x型單體與CD_y型單體溶于有機溶劑中，經紫外光照射1～5h或室溫～60℃反應2～12h，得到含硫脲超支化型聚合物；

所述AB_x型單體，A基團為異硫氰酸酯基團，B基團為烯丙基或甲基丙烯酸酯，x＝2～3；

所述CD_y型單體，C基團為僅與B基團反應的基團，D基團為僅與A基團反應的基團，y＝1～3；

所述的A官能團、B官能團、C官能團和D官能團各自不同。

7.一種水溶性增加的含硫脲的樹枝狀大分子，其特征在于，由權利要求1所述的含硫脲的樹枝狀大分子與親水性聚合物反應得到，所述的親水性聚合物為數均分子量為200～10000的聚乙二醇。

8.一種水溶性增加的含硫脲超支化型聚合物，其特征在于，由權利要求6所述的含硫脲超支化型聚合物與親水性聚合物反應得到，所述的親水性聚合物為數均分子量為200～10000的聚乙二醇。

9.一種根據權利要求1或6所述的含硫脲的樹枝狀大分子和含硫脲超支化型聚合物在制備抗腫瘤藥物、抗病毒或抗菌藥物中的應用。

10.一種根據權利要求7或8所述的水溶性增加的含硫脲的樹枝狀大分子和水溶性增加的含硫脲超支化型聚合物在制備抗腫瘤藥物、抗病毒或抗菌藥物中的應用。