[發明專利]一種石腦油催化裂解產丙烯的方法

在審

• 申請號: 201410563256.3
• 申請日: 2014-10-21
• 公開（公告）號: CN105585399A
• 公開（公告）日: 2016-05-18
• 發明（設計）人: 孫言;王鵬;田輝平;徐志成
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C07C4/06
• 分類號: C07C4/06;C07C11/06;C07C11/04;B01J29/70;B01J29/80
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 劉國平;顧映芬

技術領域

本發明涉及一種石腦油催化裂解產丙烯的方法。

背景技術

丙烯是應用最廣泛的基本有機化工原料之一，主要用于生產聚丙烯、異 丙苯、丙烯腈、丙烯酸等。目前丙烯主要來源于石化廠的乙烯裂解裝置和煉 油廠的催化裂化裝置。隨著全球丙烯需求快速增長，傳統生產工藝的產量難 以滿足需求，因此開發增產丙烯的技術已成為石化生產技術中的一個重要發 展方向。

常規乙烯裂解主要是以石腦油為原料通過蒸汽熱裂解生產乙烯和丙烯， 其中受熱裂解反應機理限制，一般丙烯/乙烯比為最高限制在約0.65，高于此 比例，總烯烴產率將會下降。此過程需要消耗大量的優質石腦油原料，是一 個高能耗的過程。目前66-70％的丙烯用蒸汽熱裂解技術生產。

催化裂解比蒸汽熱裂解的反應溫度要低約50-200℃，能耗較低。而且催 化裂解的反應機理有利于形成丙烯分子，因此可以實現石腦油生產丙烯收率 增加。

CN102372555A公開了一種是石腦油流化催化裂解制輕烯烴的方法，以 石腦油與水為原料，在反應溫度為600-750℃下，重量空速為0.1-2h^-1，水與 油重量比為0.1-8:1的條件下，原料與流化床催化劑相接觸，反應生成乙烯 與丙烯，其中所用催化劑以重量百分比計包含以下組分：a)15.0-60.0％選自 高嶺土；b)10.0-30.0％選自氧化硅或氧化鋁中的至少一種；c)0.5-15.0％選 自磷、稀土或堿土元素氧化物中的至少一種；d)25.0-70.0％選自導向劑法制 備的晶粒尺寸為200-1000nm的ZSM-5沸石。

CN101279881A公開了一種催化裂解石腦油生產乙烯和丙烯的方法，以 C4-C16烴的石腦油為原料，原料烴汽化后與催化劑接觸前，先與對反應呈 惰性的氣體混合，其中惰性氣體與石腦油的摩爾比為大于0且小于等于 5.0:1，在反應溫度為580-750℃，以表壓計反應壓力為大于0且小于等于 0.5MPa，重量空速為0.5-3小時^-1，水/石腦油重量比為0-5:1的條件下，原料 混合氣與催化劑接觸反應生成乙烯和丙烯，其中所用催化劑選自ZSM-5/絲 光沸石共生分子篩、ZSM-5/β沸石共生分子篩或ZSM-5/Y沸石共生分子篩 中至少一種。

CN1958731A公開了一種催化裂解制取烯烴的方法，其中，將包含石腦 油、輕柴油和加氫尾油的石油烴裂解原料，通過上下串聯的兩個裝填不同催 化劑a和b的催化劑床層，進行催化裂解反應，得到低碳數烯烴。

以上現有技術雖然能夠獲得丙烯或輕烯烴，但是丙烯的收率仍較低。

因此，需要能夠使石腦油催化裂解產丙烯收率更高的方法。

發明內容

本發明的目的是為了克服現有技術石腦油催化裂解產丙烯收率低的問 題，提供了一種石腦油催化裂解產丙烯的方法。

為了實現上述目的，本發明提供一種石腦油催化裂解產丙烯的方法，該 方法包括：(1)將石腦油與預處理劑接觸，得到堿性氮含量降低的處理油； (2)在石腦油催化裂解反應的條件下，將步驟(1)得到的處理油和水與催 化劑接觸，得到裂解反應產物；其中，所述催化劑包括規整結構載體和分布 在規整結構載體內表面和/或外表面的活性組分涂層；以所述催化劑的總重量 為基準，所述活性組分涂層的含量為10-50重量％；以所述活性組分涂層的 總重量為基準，所述活性組分涂層含有50-95重量％的分子篩和5-50重量％ 的基質；所述分子篩為具有十元環一維橢圓型孔道結構的分子篩。

通過本發明提供的方法，可以催化裂解石腦油生產獲得更多的丙烯產 品。本發明的優選實施方式中，得到的乙烯、丙烯和丁烯的量為得到的裂解 產物總量的90重量％以上，且丙烯產率高。

本發明的其他特征和優點將在隨后的具體實施方式部分予以詳細說明。

具體實施方式

以下對本發明的具體實施方式進行詳細說明。應當理解的是，此處所描 述的具體實施方式僅用于說明和解釋本發明，并不用于限制本發明。

本發明中，使用術語規整結構催化劑是指包括規整結構載體和分布在載 體內表面和/或外表面的活性組分涂層的催化劑；規整結構載體為具有規整結 構的載體例如蜂窩載體；規整結構反應器為裝填了規整結構催化劑作為催化 劑床層的固定床反應器。