[發明專利]一種脫硫催化劑及其制備方法和烴油脫硫的方法

有效

• 申請號: 201410559986.6
• 申請日: 2014-10-20
• 公開（公告）號: CN105582944B
• 公開（公告）日: 2018-06-19
• 發明（設計）人: 王鵬;孫言;田輝平;林偉;王磊;許明德
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J23/843
• 分類號: B01J23/843;C10G45/06
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 劉國平;顧映芬

1.一種脫硫催化劑，以該脫硫催化劑的總重量為基準，該脫硫催化劑含有：

1)3-35重量％的非鋁氧化物，所述非鋁氧化物為二氧化鈦、二氧化鋯和二氧化錫中的至少一種；

2)5-30重量％的氧化硅源；

3)10-80重量％的氧化鋅；

4)2-20重量％的氧化鉍；

5)5-30重量％的活性金屬，所述活性金屬選自鈷、鎳、鐵和錳中的至少一種；

6)以稀土氧化物計的0.5-15重量％的稀土金屬氧化物；

所述脫硫催化劑的XRD譜圖中存在稀土-鉍復合氧化物的特征峰。

2.根據權利要求1所述的脫硫催化劑，其中，以所述脫硫催化劑的總重量為基準，所述非鋁氧化物的含量為5-25重量％，所述氧化硅源的含量為10-20重量％，氧化鋅的含量為25-70重量％，氧化鉍的含量為2-20重量％，所述活性金屬的含量為8-25重量％，所述稀土金屬氧化物以稀土氧化物計的含量為0.5-10重量％。

3.根據權利要求1所述的脫硫催化劑，其中，所述稀土金屬氧化物中的稀土元素選自La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb和Lu中的至少一種。

4.根據權利要求3所述的脫硫催化劑，其中，所述稀土金屬氧化物中的稀土元素為La、Ce、Pr和Nd中的至少一種。

5.根據權利要求1-4中任意一項所述的脫硫催化劑，其中，稀土元素為鑭，所述脫硫催化劑的XRD譜圖中存在2θ為26.9°、27.5°、31.0°、44.9°、45.7°和54.0°的鑭鉍復合氧化物的六方晶系的特征峰；不存在2θ為24.5°、27.5°、30.1°、32.6°、41.2°、43.1°、45.0°、51.9°、53.5°、55.1°和61.2°的氧化鉍的立方晶系的特征峰，不存在2θ為27.0°、31.4°、44.8°和53.2°的氧化鑭的立方晶系的特征峰。

6.根據權利要求1-4中任意一項所述的脫硫催化劑，其中，稀土元素為鈰，所述脫硫催化劑的XRD譜圖中存在2θ為29.5°、31.5°、45.0°、51.0°和53.8°的鈰鉍復合氧化物的四方晶系的特征峰；不存在2θ為24.5°、27.5°、30.1°、32.6°、41.2°、43.1°、45.0°、51.9°、53.5°、55.1°和61.2°的氧化鉍的立方晶系的特征峰，不存在2θ為28.5°、33.1°、47.5°和56.3°的氧化鈰的立方晶系的特征峰。

7.根據權利要求1-4中任意一項所述的脫硫催化劑，其中，稀土元素為釹，所述脫硫催化劑的XRD譜圖中存在2θ為27.9°、32.1°、46.2°和55.0°的釹鉍復合氧化物的立方晶系的特征峰；不存在2θ為24.5°、27.5°、30.1°、32.6°、41.2°、43.1°、45.0°、51.9°、53.5°、55.1°和61.2°的氧化鉍的立方晶系的特征峰，不存在2θ為26.8°、29.8°、30.8°、40.5°、47.4°、53.4°、57.0°和57.6°的氧化釹的立方晶系的特征峰。

8.權利要求1-7中任意一項所述的脫硫催化劑的制備方法，該方法包括：

(1)將氧化鉍的前身物、稀土金屬化合物、水和酸性液體混合得到稀土-鉍溶膠；

(2)將非鋁粘結劑、氧化硅源、氧化鋅、水和酸性液體混合形成漿液，并與所述稀土-鉍溶膠接觸得到載體混合物，將所述載體混合物進行成型、第一干燥和第一焙燒，得到載體；

(3)在所述載體上引入活性金屬的前體，并進行第二干燥和第二焙燒，得到催化劑前體；

(4)將所述催化劑前體在氫氣氣氛下還原，得到脫硫催化劑。

9.根據權利要求8所述的制備方法，其中，所述氧化鉍的前身物選自四氯化鉍、氧氯化鉍、醋酸鉍、水合氧化鉍和無定形氧化鉍中的至少一種。