[發(fā)明專利]一種綠色合成四甲基聯(lián)苯異構(gòu)體化合物的方法無效
| 申請?zhí)枺?/td> | 201410556016.0 | 申請日： | 2014-10-20 |
| 公開（公告）號： | CN104370685A | 公開（公告）日： | 2015-02-25 |
| 發(fā)明（設(shè)計）人： | 高昌錄;孫秀花 | 申請（專利權(quán)）人： | 哈爾濱工業(yè)大學（威海） |
| 主分類號： | C07C15/14 | 分類號： | C07C15/14;C07C1/32 |
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| 地址： | 264209*** | 國省代碼： | 山東;37 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 一種 綠色 合成 甲基 聯(lián)苯 異構(gòu)體 化合物 方法 | ||
1.一種四甲基聯(lián)苯異構(gòu)體制備方法一：將鹵代鄰二甲苯、金屬鎂、碘或烷基格氏試劑、環(huán)烷基甲基醚及催化劑按一定摩爾比混合，即一鍋反應(yīng)，在惰性氣氛下加熱反應(yīng)制備四甲基聯(lián)苯化合物，反應(yīng)結(jié)束后除去無機鹽，所得四甲基聯(lián)苯化合物經(jīng)減壓蒸餾純化。
2.一種四甲基聯(lián)苯異構(gòu)體制備方法二：將鹵代鄰二甲苯、金屬鎂、環(huán)烷基甲基醚、碘或烷基格氏試劑按一定摩爾比混合，在惰性氣氛下加熱反應(yīng)生成格氏試劑后，再加入催化劑經(jīng)偶聯(lián)反應(yīng)制備四甲基聯(lián)苯化合物，反應(yīng)結(jié)束后除去無機鹽，所得四甲基聯(lián)苯化合物經(jīng)減壓蒸餾純化。
3.一種四甲基聯(lián)苯異構(gòu)體制備方法三：將4-鹵代鄰二甲苯（或3-鹵代鄰二甲苯）、金屬鎂、環(huán)烷基甲基醚、碘或烷基格氏試劑按一定摩爾比混合，在惰性氣氛下加熱反應(yīng)生成格氏試劑后，再加入催化劑及3-鹵代鄰二甲苯（或4-鹵代鄰二甲苯），經(jīng)偶聯(lián)反應(yīng)制備2,3’,3,4’-四甲基聯(lián)苯化合物，反應(yīng)結(jié)束后除去無機鹽，所得四甲基聯(lián)苯化合物經(jīng)減壓蒸餾純化。
4.根據(jù)權(quán)利要求1、2、或3所述四甲基聯(lián)苯異構(gòu)體的制備方法，其特征在于，所述鹵代鄰二甲苯為如下式（1）和（2）所示化合物中的一種或幾種：
其中，X可以為氯、溴或碘原子，式（1）為3-鹵代鄰二甲苯，式（2）為4-鹵代鄰二甲苯。
5.根據(jù)權(quán)利要求1、2、或3所述四甲基聯(lián)苯異構(gòu)體的制備方法，其特征在于，所述四甲基聯(lián)苯為下式（3）~（5）所示化合物：
其中，式（3）為2,2’,3,3’-四甲基聯(lián)苯，式（4）為2,3’,3,4’-四甲基聯(lián)苯，式（5）3,3’,4,4’-為四甲基聯(lián)苯。
6.根據(jù)權(quán)利要求1、2、或3所述的四甲基聯(lián)苯異構(gòu)體制備方法，其特征在于，所述環(huán)烷基甲基醚為下式（6）和（7）所示化合物中的一種或幾種：
其中，取代基R1為氫原子或甲基。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述四甲基聯(lián)苯異構(gòu)體的制備方法，其特征在于，所述鹵代鄰二甲苯、金屬鎂、環(huán)烷基甲基醚、碘或烷基格氏試劑及催化劑的摩爾比為100：10~50：10~1000：0.01~20：0.01~100，反應(yīng)溫度為30oC~150oC，反應(yīng)時間0.5~24小時；四甲基聯(lián)苯化合物經(jīng)減壓蒸餾純化，收集壓力在0.1-300毫米汞柱下100oC~290oC餾分。
8.根據(jù)權(quán)利要求2所述四甲基聯(lián)苯異構(gòu)體的制備方法，其特征在于，所述鹵代鄰二甲苯、金屬鎂、環(huán)烷基甲基醚、碘或烷基格氏試劑的摩爾比為100：10~50：10~1000：0.01~20；生成鹵代鄰二甲苯的格氏試劑的反應(yīng)溫度為30oC~150oC，反應(yīng)時間為0.5~24小時；加入的催化劑與金屬鎂的摩爾比為0.001~1：1，催化偶聯(lián)反應(yīng)時間為0.5-12小時，反應(yīng)溫度為30oC~150oC；四甲基聯(lián)苯化合物經(jīng)減壓蒸餾純化，收集壓力在0.1-300毫米汞柱下100oC~290oC餾分。
9.根據(jù)權(quán)利要求3所述四甲基聯(lián)苯異構(gòu)體的制備方法，其特征在于，所述4-鹵代鄰二甲苯（或3-鹵代鄰二甲苯）、金屬鎂、環(huán)烷基甲基醚、碘或烷基格氏試劑摩爾比100：100~150：300~4000：0.1~10，生成鹵代鄰二甲苯格氏試劑的反應(yīng)溫度為30oC~150oC，反應(yīng)時間為0.5~24小時；之后加入的催化劑與金屬鎂的摩爾比為0.001~1：1，加入3-鹵代鄰二甲苯（或4-鹵代鄰二甲苯）與金屬鎂的摩爾比為1：0.5~1，催化偶聯(lián)反應(yīng)時間為0.5-12小時，反應(yīng)溫度為30oC~150oC；所得2，3’，3，4’-四甲基聯(lián)苯化合物經(jīng)減壓蒸餾純化，收集壓力在0.1-300毫米汞柱下100oC~290oC餾分。
10.根據(jù)權(quán)利要求1、2、或3所述的四甲基聯(lián)苯異構(gòu)體制備方法，其特征在于，所述催化劑為過渡金屬鹽或過渡金屬鹽與雜原子有機配體形成的絡(luò)合催化劑，其中過渡金屬鹽與雜原子有機配體按摩爾比1：0~10原位制備。
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