[發明專利]一種高純度草銨膦的環保清潔生產方法

有效

• 申請號: 201410553671.0
• 申請日: 2014-10-16
• 公開（公告）號: CN104262391A
• 公開（公告）日: 2015-01-07
• 發明（設計）人: 吳傳隆;李歐;王用貴;秦嶺;陳宏揚;楊帆;劉貝;吳方臣
• 申請（專利權）人: 重慶紫光化工股份有限公司
• 主分類號: C07F9/30
• 分類號: C07F9/30;C25B3/00;B01D61/42
• 代理公司: 北京匯澤知識產權代理有限公司 11228
• 代理人: 朱振德

1.一種高純度草銨膦的環保清潔生產方法，其特征在于：包括以下步驟：

1)將甲基亞膦酸酯化合物Ⅰ與丙烯醛發生加成反應生成甲基亞膦酸酯衍生物類化合物Ⅳ；

2)將步驟1)得到的甲基亞膦酸酯衍生物類化合物Ⅳ與氰化物生成甲基亞膦酸酯氰醇化合物Ⅴ；

3)將步驟2)得到的甲基亞膦酸酯氰醇化合物Ⅴ與氨反應，得到氨基腈衍生化合物Ⅵ；

4)將步驟3)得到的氨基腈衍生化合物Ⅵ堿水解，得到草胺膦二鹽水溶液；

5)以步驟4)得到的草胺膦二鹽水溶液為原料，進入雙極膜電滲析系統進行雙極膜電滲析處理，鹽室控制pH＝2.5～3.5得到草胺膦與草胺膦一鹽的混合溶液，堿室得到堿溶液；

6)將步驟5)得到的草胺膦與草胺膦一鹽的混合溶液濃縮后冷卻結晶，得到草胺膦和結晶母液，結晶母液循環至步驟5)進入雙極膜電滲析系統進行雙極膜電滲析處理；

7)將步驟6)得到的草胺膦與氨反應，制得草銨膦。

2.根據權利要求1所述的高純度草銨膦的環保清潔生產方法，其特征在于：所述步驟1)中，甲基亞膦酸酯化合物Ⅰ為甲基亞膦酸甲酯，甲基亞膦酸甲酯與丙烯醛的加成反應是在醋酐、N,N-二甲基甲酰胺和甲醇的存在下進行的，甲基亞膦酸甲酯與丙烯醛的投料摩爾比為1:1.0～1.05，醋酐與丙烯醛的摩爾比為1:1.0～1.05，N,N-二甲基甲酰胺的用量為甲基亞膦酸甲酯質量的0.1％～5％，反應溫度為0～50℃，反應時間為2～5小時。

3.根據權利要求1所述的高純度草銨膦的環保清潔生產方法，其特征在于：所述步驟2)中，氰化物為氫氰酸，氫氰酸與甲基亞膦酸酯衍生物類化合物Ⅳ的投料摩爾比為1.0～1.1:1，氰化時的pH為6～7，氰化反應的溫度控制在25～40℃，氰化反應時間為3～4小時。

4.根據權利要求1所述的高純度草銨膦的環保清潔生產方法，其特征在于：所述步驟3)中，氨為氨水或者氨氣，甲基亞膦酸酯氰醇化合物Ⅴ與氨的投料摩爾比為1:4～6，氨化反應溫度為40～80℃，反應時間為5～60分鐘。

5.根據權利要求1所述的高純度草銨膦的環保清潔生產方法，其特征在于：所述步驟4)中，氨基腈衍生化合物Ⅵ堿水解所用的堿為氫氧化鈉或者氫氧化鉀，氫氧化鈉或者氫氧化鉀與氨基腈衍生化合物Ⅵ的投料摩爾比為1.0～1.20:1，水解溫度為60～100℃，水解時間為2～4小時。

6.根據權利要求1所述的高純度草銨膦的環保清潔生產方法，其特征在于：所述步驟5)中，草胺膦二鹽水溶液經過脫色和除雜后稀釋至質量百分含量為5％～22％，再進入雙極膜電滲析系統進行雙極膜電滲析處理。

7.根據權利要求1所述的高純度草銨膦的環保清潔生產方法，其特征在于：所述步驟5)中，堿室得到的堿溶液循環套用至氨基腈衍生化合物Ⅵ堿水解步驟。

8.根據權利要求1所述的高純度草銨膦的環保清潔生產方法，其特征在于：所述步驟5)中，雙極膜電滲析系統一側及另外一側分別設有內置陰極的陰極室(Ⅰ)和設有內置陽極的陽極室(Ⅱ)，陰極室和陽極室之間設有膜對，一膜對由相互間隔的一雙極膜(BP)和一陽離子交換膜(C)組成，所述膜對雙極膜和陽離子交換膜的相對位置是雙極膜的陽極位于陰極方向，雙極膜的陰極位于陽極方向，兩張雙極膜之間設有一張陽離子交換膜，所述的膜對雙極膜的陰極方向和陽膜構成堿室(Ⅲ)，陽膜和雙極膜陽極方向構成鹽室(Ⅳ)。

9.根據權利要求8所述的高純度草銨膦的環保清潔生產方法，其特征在于：所述步驟5)中，雙極膜電滲析處理是在鹽室中通入草胺膦二鹽水溶液，堿室中通入水或稀的堿溶液，陰極和陽極通入直流電。

10.根據權利要求9所述的高純度草銨膦的環保清潔生產方法，其特征在于：所述步驟5)中，當鹽室的pH為3.5～5.0時，采出堿室中的堿，加水稀釋堿室中的堿溶液濃度。