[發明專利]一種聚乙烯及其制備方法

有效

• 申請號: 201410548916.0
• 申請日: 2014-10-16
• 公開（公告）號: CN105566525B
• 公開（公告）日: 2018-06-12
• 發明（設計）人: 魯列;趙麗梅;杜建強;周磊
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司
• 主分類號: C08F10/02
• 分類號: C08F10/02;C08F110/02;C08F4/6592;C08F4/02
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 李婉婉;張苗

1.一種聚乙烯的制備方法，該方法包括在負載型茂金屬催化劑以及第二烷基鋁氧烷的存在下，將乙烯進行淤漿聚合，其中，所述負載型茂金屬催化劑包括載體以及負載在所述載體上的茂金屬化合物、烷基鋁和第一烷基鋁氧烷，所述茂金屬化合物為rac-R¹₂-Si(2-R²-4-Ar-Ind)₂MX₂，R¹和R²各自為C₁-C₅的烷基中的一種，Ar為芳基，Ind為茚基，M為鈦、鋯和鉿中的一種，X為鹵素中的一種，所述負載型茂金屬催化劑的制備方法包括：將載體先后與烷基鋁和第一烷基鋁氧烷接觸，得到改性的載體；并在所述改性的載體上負載茂金屬化合物。

2.根據權利要求1所述的方法，其中，將所述載體先后與烷基鋁和第一烷基鋁氧烷接觸的方法包括：

(1)在30-100℃的溫度下，將所述載體與烷基鋁在第一溶劑中進行第一接觸，并收集由第一接觸得到的混合物中的固相物質；

(2)在30-100℃的溫度下，將由所述第一接觸得到的固相物質與第一烷基鋁氧烷在第二溶劑中進行第二接觸，并收集由第二接觸得到的混合物中的固相物質，得到改性的載體；

所述第一溶劑和所述第二溶劑各自為芳烴系溶劑中的一種或兩種以上。

3.根據權利要求1或2所述的方法，其中，所述烷基鋁、所述第一烷基鋁氧烷與所述載體的重量比為0.2-3：0.2-3：1。

4.根據權利要求1所述的方法，其中，在所述改性的載體上負載茂金屬化合物的方法包括：在-50℃至80℃的溫度下，將所述改性的載體與茂金屬化合物在第三溶劑中進行第三接觸，并收集由第三接觸得到的混合物中的固相物質，所述第三溶劑為芳烴系溶劑中的一種或兩種以上。

5.根據權利要求2或4所述的方法，其中，所述芳烴系溶劑為C₆-C₁₂的取代或未取代的芳烴中的一種或兩種以上。

6.根據權利要求1、2和4中任意一項所述的方法，其中，所述茂金屬化合物、烷基鋁和第一烷基鋁氧烷在所述載體上的負載量使得以所述負載型茂金屬催化劑的總量為基準，所述茂金屬化合物中金屬M的含量為0.1-2重量％，所述烷基鋁和所述第一烷基鋁氧烷中的鋁的總量與所述茂金屬化合物中的金屬M的摩爾比為50-500：1。

7.根據權利要求1、2和4中任意一項所述的方法，其中，所述烷基鋁為式I所示的化合物中的一種或兩種以上，

式I中，R₁、R₂和R₃相同或不同，各自為C₁-C₅的烷基中的一種。

8.根據權利要求7所述的方法，其中，所述烷基鋁為三乙基鋁。

9.根據權利要求1所述的方法，其中，所述第二烷基鋁氧烷中的鋁與所述負載型茂金屬催化劑中的金屬M的摩爾比為5×10³-5×10⁶：1。

10.根據權利要求1、2和9中任意一項所述的方法，其中，所述第一烷基鋁氧烷和所述第二烷基鋁氧烷為甲基鋁氧烷。

11.根據權利要求1、2、4和9中任意一項所述的方法，其中，所述茂金屬化合物為rac-(CH₃)₂-Si(2-CH₃-4-Ph-Ind)₂ZrCl₂和/或rac-(CH₃)₂-Si(2-CH₃-4-Naph-Ind)₂ZrCl₂，Ph為苯基，Naph為萘基。

12.根據權利要求1、2和4中任意一項所述的方法，其中，所述載體為二氧化硅。