[發(fā)明專利]一種從堿中和含銀廢液產(chǎn)出的中和渣中回收銀、銅的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201410548899.0
• 申請(qǐng)日: 2014-10-16
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN104263956A
• 公開(kāi)（公告）日: 2015-01-07
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 余秋雁;丁旭;裴啟飛;張萃;楊春玉;李宗興;劉德國(guó)
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 云南馳宏鋅鍺股份有限公司
• 主分類號(hào): C22B7/04
• 分類號(hào): C22B7/04;C22B11/00;C22B15/00
• 代理公司: 昆明大百科專利事務(wù)所 53106
• 代理人: 何健

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及的是冶金工業(yè)領(lǐng)域的金屬回收方法，具體的說(shuō)，是一種從堿中和含銀廢液產(chǎn)出的中和渣中回收Cu、Ag的方法，屬于化工技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)

本發(fā)明中的中和渣是由銀電解廢液、銀陽(yáng)極泥硝酸分銀液及銀粉洗水等含銀廢液與氫氧化鈉中和除雜過(guò)程中產(chǎn)出，主要成分如表1所示：

表1?中和渣中各元素品位(％)

中和渣中，Cu為Cu(OH)₂，Ag少部分為Ag₂O，大部分為機(jī)械夾帶的硝酸銀溶液。常規(guī)處理方法有兩種，一是直接作為銀粗煉的返料，配以純堿、無(wú)煙煤還原熔煉回收Ag，此方法能耗高、銀損失大，且Cu在銀冶煉流程中循環(huán)分散，得不到有效利用；二是直接用鹽酸浸出中和渣，銀以氯化銀富集在渣中，浸出液外排，氯化銀渣再經(jīng)水合肼氨水還原成海綿銀，此方法雖然銀可很好的回收，但也未考慮Cu的回收。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是針對(duì)常規(guī)方法處理這種中和渣的缺陷，提出一種新的處理方法，使中和渣中Ag、Cu充分分離，Cu用于生產(chǎn)五水硫酸銅，使Ag得到充分回收的同時(shí)，有價(jià)金屬Cu也可得到充分利用，且工藝簡(jiǎn)單，環(huán)境友好，可操作性強(qiáng)。

本發(fā)明的技術(shù)方案是：利用硫酸浸出中和渣，根據(jù)硫酸銅和硫酸銀的在弱酸環(huán)境下溶解度的差異分離Cu、Ag，浸出液凈化后濃縮結(jié)晶得五水硫酸銅，Ag富集在脫銅渣及一次凈化渣中，用“氨水浸出—水合肼還原”法回收銀。二次凈化渣鹽酸浸出后返一次凈化回用。

本發(fā)明的技術(shù)方案是通過(guò)以下步驟實(shí)現(xiàn)的：

(1)浸出：將中和渣加水漿化，液固比采用濕重比為2:1，加入硫酸，調(diào)節(jié)始酸濃度為78～104g/L，開(kāi)啟攪拌，常溫下保證反應(yīng)時(shí)間大于1.5h，過(guò)濾得浸出液和脫銅渣，由于中和渣夾帶有硝酸銀，因而浸出液中仍保留有大量游離的Ag離子；

(2)一次凈化：向浸出液中均勻加入30～40g/L的1#凈化試劑，至無(wú)白色沉淀生成，攪拌時(shí)間大于0.5h，固液分離得一次凈化液和一次凈化渣；

(3)二次凈化：向一次凈化液中均勻緩慢加入濃度為30％的石灰漿，調(diào)節(jié)溶液pH至3.5～4，固液分離得二次凈化液和二次凈化渣，二次凈化渣用濃鹽酸浸出返一次凈化回用；

(4)濃縮結(jié)晶：將二次凈化液加熱濃縮至結(jié)晶比重，80℃以上熱過(guò)濾，攪拌冷卻至室溫，過(guò)濾可得符合YS/T94-2007標(biāo)準(zhǔn)要求的一級(jí)品五水硫酸銅晶體；

(5)將一次凈化渣和脫銅渣用“氨水浸出—水合肼還原”法回收銀。

本發(fā)明所述步驟(2)中1#凈化試劑的加入時(shí)，要通過(guò)取樣檢驗(yàn)凈化效果，試劑不得少加也不得多加，(少加影響Ag的回收，多加則影響硫酸銅的純度，)檢驗(yàn)方法為a)取樣過(guò)濾，往濾液中滴入1mol/L的分析純鹽酸溶液，觀察溶液是否渾濁；b)取樣送分析檢測(cè)Ag小于5mg/L。

本發(fā)明的積極效果表現(xiàn)為：

1、Cu、Ag的分離效果較好，縮短了Cu的回收周期。

2、Cu、Ag的回收周期短，損失小，直收率高。

3、二次凈化產(chǎn)出的凈化渣可重復(fù)利用，生產(chǎn)成本低。

附圖說(shuō)明

圖1為本發(fā)明的工藝流程圖。

具體實(shí)施方式

實(shí)施例1

中和渣500kg裝入浸出釜，往浸出釜中加入1m³水，開(kāi)啟攪拌，緩慢加入濃硫酸，調(diào)節(jié)初始硫酸濃度為79.25g/L，反應(yīng)1.5h，壓濾得浸出液1.2m³，取樣送檢得Cu：65.84g/L，Ag：6.24g/L；將浸出液打入一次凈化釜，開(kāi)啟攪拌，緩慢加入40g/L的1#凈化試劑100L，攪拌0.5h，壓濾得一次凈化液1.2m³，轉(zhuǎn)入二次凈化釜，開(kāi)啟攪拌，加入30％的石灰漿，調(diào)節(jié)溶液終點(diǎn)pH為3.5，壓濾機(jī)進(jìn)行固液分離，二次凈化液轉(zhuǎn)入濃縮釜，濃縮至比重1.35，83℃真空抽濾，將濾液轉(zhuǎn)入結(jié)晶釜，攪拌，冷卻結(jié)晶得符合YS/T94-2007標(biāo)準(zhǔn)要求的一級(jí)品五水硫酸銅，主品位97.56％，Cu回收率98.79％。

將脫銅渣和一次凈化渣轉(zhuǎn)移至還原釜，加入1:1的氨水，保持溶液pH10～11，待沉淀全部溶解，攪拌溶液并緩慢加入濃度60～80％的水合肼，至溶液清亮，再加入時(shí)溶液不變黑為止，過(guò)濾得純度為98.80％海綿銀，Ag的直收率98.67％；二次凈化渣用液固比1:1，6mol/L的濃鹽酸常溫下攪拌浸出1h，過(guò)濾后將溶液轉(zhuǎn)移至1#凈化試劑儲(chǔ)罐存儲(chǔ)備用。

實(shí)施例2