[發明專利]一種結構導向型復合引發劑劑體系和丙烯酰胺聚合物及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201410544980.1
• 申請日: 2014-10-15
• 公開（公告）號: CN105566515B
• 公開（公告）日: 2018-09-21
• 發明（設計）人: 伊卓;杜超;劉希;方昭;張文龍;林蔚然;祝綸宇
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F4/40
• 分類號: C08F4/40;C08F283/00;C08F220/56;C08F220/58;C08F226/10;C08F8/12;C09K8/588
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 王崇;李婉婉

1.一種結構導向型復合引發劑體系，該結構導向型復合引發劑體系含有氧化還原系引發劑，所述氧化還原系引發劑包括氧化劑和還原劑，其特征在于，所述結構導向型復合引發劑體系還含有聚酰胺-胺樹狀大分子，所述聚酰胺-胺樹狀大分子選自以乙二胺為核的1代、2代、3代、4代、5代、6代、7代、8代、9代、10代的聚酰胺-胺樹狀大分子、以1,4-丁二胺為核的1代、2代、3代、4代、5代、6代的聚酰胺-胺樹狀大分子、以1,6-己二胺為核的1代、2代、3代、4代、5代、6代的聚酰胺-胺樹狀大分子、以胱胺為核的1代、2代、3代、4代、5代、6代的聚酰胺-胺樹狀大分子中的一種或多種，以所述結構導向型復合引發劑體系的總量為基準，所述氧化劑的含量為4-85重量％，所述氧化劑、還原劑和聚酰胺-胺樹狀大分子的重量比為1：0.1-10：0.1-10，

所述結構導向型復合引發劑體系還含有水溶性偶氮系引發劑，以所述結構導向型復合引發劑體系的總量為基準，所述水溶性偶氮系引發劑的含量為20-40重量％；所述水溶性偶氮系引發劑選自2,2’-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙(2-咪唑啉丙烷)二鹽酸鹽和4,4’-偶氮雙(4-氰基戊酸)中的一種或多種。

2.根據權利要求1所述的結構導向型復合引發劑體系，其中，所述氧化劑、還原劑和聚酰胺-胺樹狀大分子的重量比為1：0.5-1：0.5-1。

3.根據權利要求1所述的結構導向型復合引發劑體系，其中，所述氧化劑選自過氧化二酰類化合物、烷基過氧化物類化合物、氫過氧化物和過硫酸鹽中的一種或多種；所述還原劑選自硫酸鹽、亞硫酸鹽、亞硫酸氫鹽、硫代硫酸鹽、甲醛次硫酸鹽、胺類和氯化亞銅中的一種或多種。

4.根據權利要求3所述的結構導向型復合引發劑體系，其中，所述氧化劑選自過氧化二苯甲酰、過氧化月桂酰、叔丁基過氧化氫、2,5-二甲基-己基-2,5-雙過氧化氫、過氧化氫、過硫酸銨、過硫酸鈉和過硫酸鉀中的一種或多種；所述還原劑選自硫酸亞鐵、硫酸亞鐵銨、氯化亞銅、亞硫酸鉀、亞硫酸鈉、亞硫酸氫銨、亞硫酸氫鈉、亞硫酸氫鉀、硫代硫酸鈉、硫代硫酸鉀、雕白粉、N,N-二甲基乙醇胺、N,N-二甲基哌嗪、N,N,N’,N’-四甲基脲素和N,N,N’,N’-四甲基乙二胺中的一種或多種。

5.一種丙烯酰胺聚合物的制備方法，該方法包括在引發劑和無機堿性物質的存在下，將丙烯酰胺和耐溫抗鹽單體在水中進行聚合，其特征在于，所述引發劑含有權利要求1-4中任意一項所述的結構導向型復合引發劑體系。

6.根據權利要求5所述的方法，其中，在引發劑和無機堿性物質的存在下，將丙烯酰胺和耐溫抗鹽單體在水中進行聚合的方式包括：將無機堿性物質與含有丙烯酰胺和耐溫抗鹽單體的水溶液混合，在惰性氣體保護下，將聚酰胺-胺樹狀大分子、還原劑和氧化劑以及水溶性偶氮系引發劑與所得的混合物混合后進行聚合。

7.根據權利要求5或6所述的方法，其中，以100重量份的所述丙烯酰胺為基準，所述耐溫抗鹽單體的用量為0.1-250重量份，所述氧化劑的用量為0.001-0.1重量份，所述水的用量為100-3000重量份。

8.根據權利要求5或6所述的方法，其中，所述耐溫抗鹽單體為丙烯酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N-乙烯基吡硌烷酮、2-丙烯酰胺基-十二烷磺酸、2-丙烯酰胺基-十四烷磺酸和2-丙烯酰胺基-十六烷磺酸中的一種或多種；所述無機堿性物質為氫氧化鈉、氫氧化鉀和碳酸鈉中的一種或多種。

9.根據權利要求5或6所述的方法，其中，所述聚合的起始溫度為-10℃至20℃，所述聚合的時間為2-12小時。

10.根據權利要求5或6所述的方法，其中，該方法還包括將聚合反應后得到的聚合物進行水解和干燥。