[發明專利]降冰片烯類、馬來酸酐和八氟環戊烯三元共聚催化劑及三元共聚方法

有效

• 申請號: 201410542612.3
• 申請日: 2014-10-14
• 公開（公告）號: CN104311738A
• 公開（公告）日: 2015-01-28
• 發明（設計）人: 房江華;高浩其;胡敏杰;李正輝;楊建平;王江波;陳斌
• 申請（專利權）人: 寧波工程學院
• 主分類號: C08F232/06
• 分類號: C08F232/06;C08F222/06;C08F232/04;C08F4/58
• 代理公司: 寧波誠源專利事務所有限公司 33102
• 代理人: 張一平

1.一種降冰片烯類、馬來酸酐和八氟環戊烯三元共聚催化劑，其特征在于該催化劑的制備方法如下：

在惰性氣體氛圍的干燥的單口玻璃瓶中，將三(異丙基環戊二烯)化鋱、三丁基環戊二烯基錫和配體化合物溶解于溶劑中，瓶口用乳膠管密封，在35-45℃下恒溫8-12分鐘，即得到鋱-錫三元共聚絡合物催化劑；

所述三(異丙基環戊二烯)化鋱與所述配體的摩爾比為1∶8～8∶1，所述三(異丙基環戊二烯)化鋱與所述三丁基環戊二烯基錫的摩爾比為1∶8～8∶1；

所述配體選自8-羥基喹啉、α，α，-聯吡啶、鄰二氮菲、異喹啉、喹啉、卟啉、乙酰基丙酮或苯酰基丙酮；

所述第一溶劑選自苯、甲苯、四氫呋喃、石油醚、苯甲醚、1,4-二氧六環、1,2-二氯乙烷、環己烷或環己酮；所述溶劑的用量與所述三(異丙基環戊二烯)化鋱、配體和三丁基環戊二烯基錫三者總量的比例為10毫升：0.003～0.017摩爾。

2.根據權利要求1所述的降冰片烯類、馬來酸酐和八氟環戊烯三元共聚催化劑，其特征在于所述三(異丙基環戊二烯)化鋱、三丁基環戊二烯基錫和配體三者的摩爾比為1∶2∶4。

3.根據權利要求1或2所述的降冰片烯類、馬來酸酐和八氟環戊烯三元共聚催化劑，其特征在于所述配體、所述溶劑在使用前先進行干燥；其中所述配體中的固態配體的干燥是先用重結晶辦法純化然后真空干燥；所述配體中的液態配體的干燥是用氫化鈣或金屬鈉干燥，所述溶劑采用氯化鈣或氫化鈣干燥。

4.使用如權利要求1所述的降冰片烯類、馬來酸酐與八氟環戊烯三元共聚用催化劑進行降冰片烯類、馬來酸酐與八氟環戊烯三元共聚的方法，其特征在于包括下述步驟：

按照摩爾比為1∶1∶1取降冰片烯類單體、馬來酸酐和八氟環戊烯單體加入到惰性干燥的高壓釜中，加入第二溶劑溶解；然后加入所述的三元共聚絡合物催化劑，在40～160℃下，0.1-7MP壓力下反應1～6小時；所述三元共聚絡合物催化劑的用量按催化劑中三(異丙基環戊二烯)化鋱的量計為降冰片烯、馬來酸酐、八氟環戊烯三者總重的0.05％-3％；

將反應得到的產物倒入含4.5-5.5wt％鹽酸的甲醇溶液中，得到的沉淀物用甲醇洗滌至中性，真空干燥后即得到降冰片烯類、馬來酸酐和八氟環戊烯三元共聚物；

所述第二溶劑選自苯、甲苯、四氫呋喃、石油醚、苯甲醚、1,4-二氧六環、1,2-二氯乙烷、環己烷或環己酮；各聚合單體的摩爾數之和與所述第二溶劑的用量比為0.03摩爾：20毫升。

5.根據權利要求4所述的降冰片烯類、馬來酸酐與八氟環戊烯三元共聚的方法，其特征在于所述降冰片烯類選自二環[2，2，1]庚-2-烯、1-甲基二環[2，2，1]庚-2-烯、5-甲基二環[2，2，1]庚-2-烯、7-甲基二環[2，2，1]庚-2-烯、1-乙基二環[2，2，1]庚-2-烯、5-乙基二環[2，2，1]庚-2-烯、5，5-二甲基二環[2，2，1]庚-2-烯、1-苯基二環[2，2，1]庚-2-烯、5-苯基二環[2，2，1]庚-2-烯、5-乙烯基二環[2，2，1]庚-2-烯、二環[2，2，1]庚-2-烯-5-甲酸甲酯或二環[2，2，1]庚-2-烯-5-甲酸特丁酯。