[發明專利]一種乙烯齊聚連續反應方法

在審

• 申請號: 201410542508.4
• 申請日: 2014-10-14
• 公開（公告）號: CN105503504A
• 公開（公告）日: 2016-04-20
• 發明（設計）人: 劉珺;鄭明芳;張海英;王懷杰;李維真;栗同林;吳紅飛;祁彥平
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C07C11/02
• 分類號: C07C11/02;C07C2/22;B01J31/22
• 代理公司: 北京聿宏知識產權代理有限公司 11372
• 代理人: 吳大建;桑勝梅

1.一種乙烯齊聚連續反應方法，使用含水乙烯為原料，在式(I)所示的主催化劑氯化2- (2-苯并咪唑基)-8-乙酰苯胺基喹啉合(茂基)鈦配合物、含鋁助催化劑和有機溶劑的作用 下進行齊聚反應：

式中，R¹～R⁵各自獨立地選自氫、C₁～C₆烷基、鹵素、C₁～C₆烷氧基和硝基，Cp為茂基； 優選地，R¹-R⁵各自獨立地選自氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、氟、氯、溴、甲氧基、乙 氧基和硝基；更優選R¹和R⁵為異丙基，且R²-R⁴均為氫。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，以乙烯為計算基準，水的質量含量為 15～1050ppm，優選60～780ppm，最優選為150～600ppm。

3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述主催化劑以溶液的形式使用，其濃度 為1.0～10.0μmol/mL，優選2.0～5.0μmol/mL，更優選2.0～3.0μmol/mL，最優選2.5μmol/mL。

4.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述含鋁助催化劑選自烷基鋁和鋁氧烷化 合物，優選為烷基鋁化合物。

5.根據權利要求4所述的方法，其特征在于，所述烷基鋁化合物的通式為AlR_nX_m，其 中R各自獨立地為直鏈或支鏈C₁-C₈烷基；X為鹵素，優選氯或溴；n為1～3的整數，m為 0～2的整數，并且m+n等于3；優選地，所述烷基鋁化合物選自三甲基鋁、三乙基鋁、三丙 基鋁、三異丁基鋁、三正己基鋁、三正辛基鋁、氯化二乙基鋁和二氯化乙基鋁；更優選三乙 基鋁。

6.根據權利要求4或5所述的的方法，其特征在于，所述鋁氧烷為C₁-C₄烷基鋁氧烷， 其中C₁-C₄烷基為直鏈或支鏈的烷基；優選地，所述鋁氧烷選自甲基鋁氧烷、改性甲基鋁氧 烷、乙基鋁氧烷和異丁基鋁氧烷；更優選為甲基鋁氧烷。

7.根據權利要求1～6中任意一項所述的方法，其特征在于，所述含鋁助催化劑中鋁與主 催化劑中鈦的摩爾比為30至小于900:1，優選100-700:1，更優選為148-197:1。

8.根據權利要求1～7中任意一項所述的方法，其特征在于，所述有機溶劑選自甲苯、環 己烷、乙醚、四氫呋喃、乙醇、苯、二甲苯和二氯甲烷，優選選自甲苯和二甲苯。

9.根據權利要求1-8中任意一項所述的方法，其特征在于，所述有機溶劑與乙烯的質量 比為0.5～20:1，優選0.9～10:1，更優選為1～2.5:1。

10.根據權利要求1-9中任意一項所述的方法，其特征在于，所述齊聚反應的溫度為 -20～150℃，優選為0～80℃，更優選為5～35℃；所述齊聚反應壓力為0.1～30MPa，更優選壓 力為1～5MPa。