[發明專利]具有低排放值的丁腈橡膠

有效

• 申請號: 201410538855.X
• 申請日: 2014-10-13
• 公開（公告）號: CN104558418B
• 公開（公告）日: 2018-10-02
• 發明（設計）人: 斯文·布蘭道;安德烈亞斯·凱澤;漢斯·馬格;烏韋·韋斯特普
• 申請（專利權）人: 阿朗新科德國有限責任公司
• 主分類號: C08F236/12
• 分類號: C08F236/12;C08F2/38;C08L9/02;C08K13/02;C08K3/06;C08K3/04;C08K5/09;C08K5/47;C08K3/22;B29C35/02
• 代理公司: 北京康信知識產權代理有限責任公司 11240
• 代理人: 余剛;張英

本發明涉及一種具有低排放值的丁腈橡膠，以及一種改進的聚合方法，該方法使用一種特定的分子量調節劑使之有可能生產新的丁腈橡膠，這些丁腈橡膠具有特別低的排放值并且產生的固化橡膠具有多種有利特性特征并且具有出色的品質，特別是在氣味敏感應用中。

技術領域

本發明涉及一種具有低排放值的丁腈橡膠、一種用于其生產的方法、包含此丁腈橡膠的可固化混合物、以及此外，一種由這些混合物制造固化橡膠的方法以及所得到的固化橡膠。

背景技術

丁腈橡膠(也簡稱為“NBR”)是至少一種α,β-不飽和腈單體、至少一種共軛二烯以及任選地一種或多種附加的可共聚的單體的共聚物或三聚物的橡膠。此類型的丁腈橡膠和用于生產此類丁腈橡膠的方法是已知的，參見，例如，Ullmann’s Encyclopedia ofIndustrial Chemistry[烏爾曼工業化學百科全書]，VCH Verlagsgesellschaft,Weinheim,1993，第255-261頁。

NBR典型地是通過乳液聚合法生產的以首先獲得一種NBR膠乳。通常使用鹽或酸，將NBR固體通過凝固從這種膠乳中分離出來。乳液聚合法典型地是使用分子量調節劑進行的。通常使用的分子量調節劑是基于硫醇的。對于基于單體(諸如苯乙烯、丁二烯、丙烯腈、(甲基)丙烯酸、富馬酸、丙烯酸乙脂、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯、氯丁二烯及其他)使用十二烷硫醇對于乳聚橡膠的分子量調節是特別重要的。

US-A-2,434,536說明基于二烯烴(例如丁二烯)以及任選地附加的可共聚單體(例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基萘、丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、富馬酸乙酯或甲基乙烯基酮)的合成橡膠是在作為分子量調節劑的脂肪硫醇的存在下通過乳液聚合法生產的。披露了這些硫醇包含至少7個并優選10個或更多個碳原子。優選的是使用具有從188至230的平均分子量的脂肪族硫醇，這些脂肪族硫醇包括至少50％的十二烷硫醇并且包括100％的剩余部分是處于具有10個到16個碳原子的硫醇的形式。

Ullmannsder technischen Chemie[烏爾曼工業化學百科全書]第4版，第13卷，第611-612頁在一般意義上說明了腈-丁二烯橡膠的分子量可通過使用烷基硫醇、二硫化物和多硫化物或二硫化黃原酸酯(xanthogen)來控制。十二烷基硫醇和二硫化二異丙基黃原酸酯被命名為主要使用的調節劑。

叔十二烷基硫醇(也簡稱為“TDM”或“TDDM”)也經常用于工業慣例中。從雪佛龍菲利浦斯公司(Chevron Phillips)可商購的TDM是已知的，例如，并且總體上由非常廣泛的異構體的大量混合物組成。

無論(或到何種程度)來自基于丁腈橡膠生產的固化橡膠的揮發性物質的脫氣是與非常廣泛范圍的應用(例如丁腈橡膠的地板覆蓋物)相關的。申請人研究表明使用TDM生產的丁腈橡膠包括高比例的硫化合物，并且此外，在VOC測試中在TDM中沒有含硫的雜質(根據VDA建議27809/2002通過TDS GC-MS分析進行的)。根據應用的模式和目的，這些可在實際使用中脫氣并且可能導致顯著的、使人不愉快的討厭氣味，這些氣味可能變得不可接受。

雖然存在廣泛的文獻關于可用于膠乳凝固的鹽類對獲得的NBR的特性的影響，不存在有關于分子量調節劑對丁腈橡膠中揮發性成分含量的影響的跡象或研究。