[發明專利]硫醚多羧酸配體合成的羧酸鋅配位聚合物及其制備方法

有效

• 申請號: 201410533782.5
• 申請日: 2014-10-12
• 公開（公告）號: CN104262370A
• 公開（公告）日: 2015-01-07
• 發明（設計）人: 劉國政
• 申請（專利權）人: 劉國政
• 主分類號: C07F3/06
• 分類號: C07F3/06
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及無機化學領域，具體涉及硫醚多羧酸配體合成的羧酸鋅配位聚合物及其制備方法。

背景技術

配位聚合物是通過有機配體和金屬離子間的配位鍵形成的，并且具有高度規整的無限網絡結構的配合物。因其在催化、磁性、熒光等方面具有潛在的應用前景而引起人們極大的研究興趣。其中研究較多的是含吡啶環和羧基類剛性配體，所以本專利是利用吡啶環和羧基類混合配體合成出含鋅配位聚合物，以發揮它的物理與化學性質。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是提供硫醚多羧酸配體合成的羧酸鋅配位聚合物。

本發明的另一個目的是提供上述配位聚合物的制備方法。

本發明所要解決的技術問題通過以下技術方案予以實現：

一種硫醚多羧酸配體合成的羧酸鋅配位聚合物，化學式為C₃₈H₂₄N₂O₈S₂Zn₂，該配位聚合物為三斜晶系，P-1空間群，晶胞參數為a=8.4673(11)??，b=13.9341(17)??，c=14.8883(18)??，α=81.994(5)o，β=83.418(5)o，γ=74.693(6)o，V=1672.2??³。

硫醚多羧酸配體合成的羧酸鋅配位聚合物的制備方法：將有機配體2-(2-氰基苯基硫代)苯甲酸、4,4'-聯吡啶和可溶性鋅鹽加入至蒸餾水中在室溫下攪拌均勻形成混合液，然后將所述混合液在水熱條件下加熱反應后緩慢降溫得到配位聚合物。

進一步的，所述的加熱溫度為160℃~170℃，加熱反應時間為48~96小時。

進一步的，所述的降溫為8℃/小時~10℃/小時降至室溫。

進一步的，所述2-(2-氰基苯基硫代)苯甲酸、4,4'-聯吡啶和可溶性鋅鹽的摩爾比為0.8~1.2:0.4~0.6:1。

進一步的，所述2-(2-氰基苯基硫代)苯甲酸、4,4'-聯吡啶和可溶性鋅鹽的摩爾比優選為1:0.5:1。

進一步的，所述可溶性鋅鹽為硝酸鋅、氯化鋅、硫酸鋅中的至少一種。

其中，2-(2-氰基苯基硫代)苯甲酸CAS號為163725-12-0，其中間是一個硫基，一側為苯甲酸含有一個羧酸，而另一側含有一個腈基。腈基在水熱反應條件下易于水解成羧酸。因此，配體轉化為中間含硫基，兩側含苯甲酸，基本對稱的多齒羧酸配體。但又不同于簡單的多羧酸，它中間的硫基開放角度影響了配體的整個構型，這在材料的組裝過程中必定發揮出立體化學調節作用而與眾不同。

本發明具有如下有益效果：

本發明合成的配位聚合物，2-(2-氰基苯基硫代)苯甲酸可以水解成雙羧酸配體對結構進行調控作用，而4,4'-聯吡啶提高了化合物的維度和穩定性。這種配位聚合物在分子熒光領域有非常好的潛在的應用前景。

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附圖說明

圖1為本發明的羧酸鋅配位聚合物以金屬中心Zn的配位環境圖。

圖2為本發明的羧酸鋅配位聚合物的結構示意圖。

具體實施方式

下面結合附圖和實施例對本發明進行詳細的說明。

實施例1

將1?mmol2-(2-氰基苯基硫代)苯甲酸、0.5?mmol4,4'-聯吡啶和1?mmol硝酸鋅溶解于15mL蒸餾水中，常溫攪拌20?min，隨后轉移到25mL的聚四氟乙烯高壓反應釜中，將其放在165℃烘箱中反應72小時，之后以10℃/小時降至室溫過濾、洗滌得到所述配位聚合物C₃₈H₂₄N₂O₈S₂Zn₂，產率為58%?(基于Zn)。

然后將上述具有所述配位聚合物進行結構表征

晶體X-射線衍射數據采用Burkcer?Smart?CCD單晶衍射儀測定。MoKa輻射(λ=0.71073??)，石墨單色器，以ω掃描方式收集數據，并進行Lp因子校正和經驗吸收校正。先用直接法確定金屬原子及部分其他非氫原子的位置，然后用差值函數法和最小二乘法求出其余全部非氫原子坐標，并用理論加氫法得到氫原子位置或從差值傅立葉圖上找到，用全矩陣最小二乘法對結構進行修正。晶體學參數見表1，結構見圖1，圖2。