[發(fā)明專(zhuān)利]一種烯烴聚合催化劑及含其的組合催化劑

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201410532338.1
• 申請(qǐng)日: 2014-10-10
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN104356259A
• 公開(kāi)（公告）日: 2015-02-18
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 崔偉松;義建軍;尹寶作;高克京;王科峰;譚魁龍;王永剛;毛靜;李榮波
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 中國(guó)石油天然氣股份有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): C08F10/00
• 分類(lèi)號(hào): C08F10/00;C08F4/649;C08F4/646;C08F10/06
• 代理公司: 北京三友知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11127
• 代理人: 姚亮

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種烯烴聚合催化劑及含其的組合催化劑，屬于烯烴聚合催化劑技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)

隨著烯烴聚合生產(chǎn)工藝的不斷改進(jìn)和創(chuàng)新，對(duì)烯烴聚合催化劑的性能提出了更高要求：更好的顆粒形態(tài)、更高的聚合活性、更好的立構(gòu)定向性和更好的氫調(diào)敏感性。從二烷氧基鎂出發(fā)制備的聚烯烴催化劑催化丙烯聚合時(shí)活性較高，得到的聚丙烯具有顆粒形態(tài)好、等規(guī)度高等優(yōu)點(diǎn)。通過(guò)調(diào)節(jié)催化劑合成過(guò)程中加入的內(nèi)給電子體化合物可以達(dá)到調(diào)節(jié)催化劑性能和聚合產(chǎn)物性能的目的。

CN1653092A公開(kāi)了乙氧基鎂在經(jīng)四氯化硅處理后添加二醚類(lèi)或二酯類(lèi)內(nèi)給電子體化合物，然后再跟四氯化鈦反應(yīng)，以制備得到催化劑。用該方法制備的催化劑作為組合催化劑的組分催化丙烯聚合時(shí)活性尚可，但聚合物等規(guī)度較低、細(xì)粉含量較高。CN1735632A公開(kāi)了選用非芳香二酯類(lèi)內(nèi)給電子體化合物，并嘗試使用不同類(lèi)型的外給電子體化合物，得到的催化劑的活性有所提高，但依然存在聚合物等規(guī)度較低、細(xì)粉含量過(guò)高的問(wèn)題。

CN102603932A公開(kāi)了一種用于烯烴聚合的催化劑，在合成過(guò)程中將一種二酯類(lèi)給電子體化合物和一種二醚類(lèi)給電子體化合物一起與乙氧基鎂、甲苯形成懸浮液后，滴加入四氯化鈦的甲苯溶液中，以制備得到催化劑。該催化劑聚合活性較高，聚合物堆積密度高、細(xì)粉含量低，但立體定向性表現(xiàn)一般。

發(fā)明內(nèi)容

為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明的目的在于提供一種烯烴聚合催化劑及含其的組合催化劑。本發(fā)明的催化劑活性較高、立體定向性較好，制備得到的聚合物顆粒形態(tài)好、細(xì)粉較少。

為達(dá)到上述目的，本發(fā)明提供一種烯烴聚合催化劑，其包含以下原料的反應(yīng)產(chǎn)物：二烷氧基鎂、鈦化合物、給電子體化合物A以及給電子體化合物B；

其中，所述給電子體化合物A為通式Ⅰ所示的磺酰基化合物：

式中X選自由二取代或未取代的14族元素原子、單取代或未取代的15族元素原子和16族元素原子所組成的群組，其中二取代的14族元素原子、單取代的15族元素原子的取代基選自由單環(huán)、多環(huán)、含雜原子的環(huán)狀基團(tuán)以及脂肪族鏈狀基團(tuán)所組成的群組；R₁、R₂相同或不同，分別選自由氫原子、鹵原子、取代或未取代的烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基、烷基芳基和含雜原子的環(huán)狀基團(tuán)所組成的群組；

所述給電子體化合物B選自由酯類(lèi)化合物以及醚類(lèi)化合物所組成的群組；

所述鈦化合物的通式為T(mén)i(OQ)_4-nY_n，式中Q選自由C₁-C₁₄的脂肪族烴基和芳族烴基所組成的群組，Y為鹵原子，n是0至4的整數(shù)；當(dāng)n為2以下時(shí)，幾個(gè)Q相同或不同；

所述給電子體化合物A的使用量相對(duì)于1摩爾二烷氧基鎂中的鎂為0.01-1摩爾；優(yōu)選地，其使用量相對(duì)于1摩爾二烷氧基鎂中的鎂為0.05-0.2摩爾；

所述給電子體化合物B的使用量相對(duì)于1摩爾二烷氧基鎂中的鎂為0.01-1摩爾；優(yōu)選地，其使用量相對(duì)于1摩爾二烷氧基鎂中的鎂為0.05-0.2摩爾；

所述鈦化合物的使用量相對(duì)于1摩爾二烷氧基鎂中的鎂為0.5-100摩爾；優(yōu)選地，其使用量相對(duì)于1摩爾二烷氧基鎂中的鎂為1-50摩爾。