[發明專利]化合物3-氟-4-羥基-5-硝基-1-苯基丁酮及其制備方法和農用生物活性

有效

• 申請號: 201410530213.5
• 申請日: 2014-10-10
• 公開（公告）號: CN104326918B
• 公開（公告）日: 2018-10-16
• 發明（設計）人: 杜春華;馬霖
• 申請（專利權）人: 青島農業大學
• 主分類號: C07C205/45
• 分類號: C07C205/45;C07C201/08;A01N33/22;A01P3/00
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公開了一種化合物3?氟?4?羥基?5?硝基?1?苯基丁酮及其制備方法和農用生物活性。在反應器內加入硝酸和乙酐，攪拌一段時間后將反應液降溫至0到20℃，加入3?氟?4?羥基?1?苯基丁酮，反應一段時間向反應混合物加入水，再加入乙酸乙酯萃取多次，從有機相獲得目標化合物。該化合物對蘋果腐爛、白菜灰霉等植物病原菌具有較高的抑制作用。

技術領域

本發明為化合物3-氟-4-羥基-5-硝基-1-苯基丁酮及其制備方法和農用生物活性，具體的涉及有機化合物、有機合成及農業殺菌領域。

背景技術

酚類化合物是銀杏、洋蔥、苦皮藤、半枝蓮、大黃等植物產生的重要的次生代謝物質，常顯示出抑菌、殺蟲、除草等生物活性，為植物源農藥開發提供了先導化合物。我們從半枝蓮中分離出幾個含羰基的酚類化合物（即羥基芳酮類化合物），并發現它們有一定的殺菌作用，擬對這類化合物以仿生合成的方法進行修飾改造。由于氟原子電負性大、半徑小，所形成的C-F鍵鍵能要比C-H鍵能大得多，從而使得有機氟化合物具有很好的穩定性，當含氟基團導入活性化合物后，由于含氟取代基的電子效應、阻斷效應、偽擬效應、滲透效應協同作用產生了復雜的生理活性。含氟藥物的創制已成為新醫藥、新農藥開發的重要方向。基于此，我們研究含氟羥基芳酮類化合物的合成、創制方法。經過多年的合成和活性篩選，發現化合物3-氟-4-羥基-5-硝基-1-苯基丁酮具有廣譜高效的殺菌活性。

由于硝基是強致鈍基，宜在苯環先上羰基后上硝基。硝化反應一般多采用硝酸和硫酸等混酸作為硝化試劑，選擇性差，原子利用率低，混酸的使用率也低，后期處理會增加成本。經長期探索，我們發現了以3-氟-4-羥基-1-苯基丁酮為原料、以硝酸-乙酸酐為硝化劑的制備目標化合物方法。

發明內容

本發明的目的是發明化合物3-氟-4-羥基-5-硝基-1-苯基丁酮及其制備方法和用途。

本發明的方案如下：

3-氟-4-羥基-5-硝基-1-苯基丁酮可由如下的路線制備：

在反應器內加入硝酸和乙酐，攪拌一段時間后將反應液降溫至0到20℃，加入3-氟-4-羥基-1-苯基丁酮，反應一段時間向反應混合物加入水，再加入乙酸乙酯萃取多次，合并有機相，蒸發得產品。

本發明的合成方法具有如下特點：反應步驟少、選擇性好、原材料價廉易得、操作簡單、工藝穩定、收率高，有利于工業化生產。

本發明的化合物具有廣譜、高效的殺菌活性，對蘋果腐爛、白菜灰霉等植物病原菌具有較高的抑制作用。

以下實施例用于進一步說明本發明，但不限于本發明。

實施例1：稱量0.196 g（0.005629 mol）的發煙硝酸和0.583 g的乙酸酐于反應瓶中，在30℃攪拌1 h，將燒瓶轉入冰浴，在1小時內分5批加入3-氟-4-羥基-1-苯基丁酮0.512g。在反應過程中以薄層色譜跟蹤判斷反應進程。反應畢，向反應瓶內加入蒸餾水和乙酸乙酯，分液，再用乙酸乙酯萃取兩次，合并有機相，用無水硫酸鈉除水，減壓蒸發得粗產物，經硅膠柱層析得淡黃色晶體，收率58%。

實施例2：稱量0.196 g（0.005629 mol）的發煙硝酸和0.583 g的乙酸酐于反應瓶中，在30℃攪拌1 h，將燒瓶轉入20℃水浴，在1小時內分5批加入3-氟-4-羥基-1-苯基丁酮0.512 g。在反應過程中以薄層色譜跟蹤判斷反應進程。反應畢，向反應瓶內加入蒸餾水和乙酸乙酯，分液，再用乙酸乙酯萃取兩次，合并有機相，用無水硫酸鈉除水，減壓蒸發得粗產物，經硅膠柱層析得淡黃色晶體，收率49%。

目標化合物3-氟-4-羥基-5-硝基-1-苯基丁酮的表征

質譜分析表明，所得化合物的分子量為227.2，與理論值相符。

紅外光譜數據：（KBr壓片法）