[發明專利]大規模生產烯酮二聚體的簡易方法

在審

• 申請號: 201410524512.8
• 申請日: 2014-10-08
• 公開（公告）號: CN105566256A
• 公開（公告）日: 2016-05-11
• 發明（設計）人: 宋本洗;霍勝濤;白立慶
• 申請（專利權）人: 凱米羅總公司
• 主分類號: C07D305/12
• 分類號: C07D305/12
• 代理公司: 隆天知識產權代理有限公司 72003
• 代理人: 吳小瑛

技術領域

本發明涉及大規模生產烯酮二聚體的方法。

背景技術

烯酮二聚體，如烷基烯酮二聚體(AKD)在造紙中用作施膠劑。烯酮二聚 體，如烷基烯酮二聚體，是通過使用叔胺從脂肪酸酰鹵(fattyacidhalides)除去 鹵化氫而生產。獲得的反應性烯酮作為中間體發生二聚。反應一般是在有機 溶劑中進行，該有機溶劑對于起始材料和終產物呈惰性。常規有機溶劑為烷 烴、環烷烴或芳香烴。在工業化生產中最常見的一種溶劑是甲苯。遺憾的是， 溶劑的量通常相當高，這在加工成本以及環境和職業安全性方面均是不利的。 而且，有機溶劑較難從生產的AKD中完全除去。因而，獲得的產品可能含 有少量的有機溶劑，這對于產品的終端用戶而言通常難以接受。

因此，一直以來都需要一種不使用有害的有機溶劑來生產烯酮二聚體的 工業規模的商業方法。

發明內容

本發明的一個目的是減少或者甚至消除現有技術中存在的上述問題。

本發明的一個目的是提供簡易的生產烯酮二聚體的大規模工業方法，其 是無溶劑的。

為了實現上述目的，本發明的特征尤其在于在隨附的獨立權利要求的特 征部分中描述的內容。

本發明的一些優選的實施方案在其從屬權利要求中公開。

本發明的用于生產烯酮二聚體的典型方法是使至少一種脂肪酸酰鹵在溶 劑介質中與叔胺反應并形成反應混合物，其中使用熔融狀態下的烯酮二聚體 作為溶劑介質。

現已驚訝地發現，傳統的有機溶劑如甲苯可以被熔融狀態下的烯酮二聚 體替代。

根據一個實施方案，溶劑介質可以是之前生產的烯酮二聚體的一部分， 其被留在罐式反應器中。然后，依次地或同時地，向該之前生產的熔融烯酮 二聚體蠟中添加至少一種脂肪酸酰鹵和叔胺。

根據本發明的一個實施方案，溶劑介質與脂肪酸酰鹵的重量比為0.5:1 至5:1。溶劑介質與脂肪酸酰鹵的重量比也可以為0.7:1至1.25:1。

叔胺與脂肪酸酰鹵的重量比可以為0.25:1至3:1，優選為0.3:1至1.5:1。 可見，可以使用少量的叔胺。這在經濟和技術方面均提供了明顯的優勢，因 為叔胺較為昂貴，并且其處理也存在問題。

根據本發明的一個實施方案，將叔胺添加至溶劑介質中，然后將大部分 的脂肪酸酰鹵在一段時間內添加至溶劑介質中，優選逐滴地或按小比例添加。 該大部分的脂肪酸酰鹵包含所用的脂肪酸酰鹵的總量的至少50％，通常為所 用的脂肪酸酰鹵的總量的50-100％，更通常為所用的脂肪酸酰鹵的總量的 80-97％，甚至更通常為所用的脂肪酸酰鹵的總量的85-95％。如果該大部分 是所用的脂肪酸酰鹵的總量的100％，這表示在添加叔胺之后添加全部的脂 肪酸酰鹵。

根據本發明的一個優選的實施方案，在添加大部分的脂肪酸酰鹵之前將 全部叔胺添加至溶劑介質中。當在一個步驟中添加叔胺時，添加過程更容易 控制，從而提供更好的反應結果。

根據另一個實施方案，可以分別地且同時地將大部分的脂肪酸酰鹵以及 叔胺添加到包含熔融形式的烯酮二聚體作為溶劑的反應混合物中。

根據一個典型的實施方案，在1-6個小時內將脂肪酸酰鹵添加到溶劑介 質中。這保證以適當的反應速度形成烷基烯酮二聚體。

在添加脂肪酸酰鹵之后，一般使反應進行10-180分鐘。

在添加脂肪酸酰鹵之后，反應溫度可以保持在55-65℃的范圍內。

在烯酮二聚體的生產過程中反應混合物的粘度保持在一個可接受的水平 上。在本發明的方法中，反應混合物的粘度通常小于6000cps，優選小于5000 cps。粘度尤其會受到選擇的反應條件如溫度和混合以及反應物的量的影響。

例如，為了使混合物的粘度保持在可接受的水平上，在反應過程中優選 使反應混合物充分混合。混合可以通過使用與大功率發動機連接的框架式攪 拌器(frame-typeagitator)來進行。例如，可以以80-130rpm的速率混合 反應混合物。